Цирконий купферонат

Предварительными опытами было установлено, что для этой цели наиболее целесообразно использовать купферонат циркония. Купферонат циркония выпадает в виде желтовато-белого творожистого осадка из кислых растворов в довольно широком диапазоне кислотности от 2 до 5 н. растворов серной кислоты. Для извлечения урана вводили в раствор 2 мг азотнокислого циркония. Кислотность раствора по серной кислоте 2 н. Результаты сведены в табл. 3. Экстрагирование производили, как опи-сано выше. [c.121]

В присутствии железа экстракция плутония значительно ухудшается (рис. 102). При этом само железо в виде купфероната также переходит в органический слой. Вместе с плутонием экстрагируются цирконий, ванадий и титан. Оксалат-, тартрат- и цитрат-ионы не мешают экстракции купфероната плутония(IV). [c.336]

Купферон оказался пригодным также и для отделения урана осаждением его в виде купфероната уранила [863]. Количественное осаждение имеет место при pH 4—9. Вследствие более высоких значений pH осаждения мешающее влияние других элементов в этом случае значительно больше, чем при осаждении урана (IV). Для повышения избирательности осаждения рядом автором [373, 728] предложено применение комплексона III для удержания в растворе других элементов. В этом случае отделяются щелочные и щелочноземельные элементы, Mg, N1, Со, 2п, Мп, Сс1, Си, РЬ, Ag, Hg, В1, Те, Сг, 5п, ТЬ, Ьа, Се и редкоземельные элементы. Прибавлением винной кислоты удерживаются в растворе А1, 5Ь, 5п, ЫЬ и Та. Титан и цирконий в небольших количествах также не мешают отделению урана. Присутствие нитратов, хлоридов, сульфатов, хроматов, молибдатов, вольфраматов, а также ацетатов, оксалатов и цитратов влияния не оказывает. [c.275]

При экстракции купферонатов в органическую фазу попадают также некоторые другие металлы, в том числе железо, олово, ванадий, уран, молибден, цирконий и гафний в водной фазе остаются алюминий, магний, бериллий, марганец, никель, цинк и хром. [c.18]

Этот метод отличается большей точностью, чем предыдущий, но. он более длителен и применим лишь для анализа металлического титана, титановой губки и сплавов, в состав которых входят металлы, способные образовывать купферонаты, экстрагируемые хлороформом, в частности железо, ванадий, олово и цирконий. [c.53]

Магний в цирконии и его сплавах определяют фотометрическим методом с титановым желтым после отделения циркония экстракцией его купфероната и алюминия (при анализе сплавов циркония) экстракцией его оксихинолината [118]. [c.215]

Сопоставление величины произведения растворимости купфероната циркония (2,35-10 ) и найденного Пятницким [239] произведения растворимости купфероната алюминия (2,3-10" ) показывает, что легко могут быть найдены условия количественного разделения этих элементов при помощи купферона. Вычисленная по найденному значению произведения растворимости растворимость купфероната циркония в воде составляет (в моль л) [c.57]

Количественное отделение циркония от алюминия, магния, бериллия и других элементов достигается при экстракции купфероната циркония из 4 N сернокислого раствора. Увеличение концентрации кислоты резко снижает коэффициент распределения, а при кислотности менее 0,5 N частично экстрагируются купферонаты алюминия, магния и бериллия. [c.86]

Определение циркония в уране и тории [94]. Цирконий определяют фотометрическим методом пирокатехиновым фиолетовым после его отделения от урана экстракцией купфероната хлороформом из [c.148]

Максимальное развитие окраски достигается при pH 12,5 в этих условиях цирконий с берилловом не образует окрашенного комплекса. Однако присутствие циркония, связанного в комплексное соединение с аскорбиновой кислотой, снижает оптическую плотность раствора окрашенного соединения. Поэтому целесообразно определять бериллий в цирконии или в сплавах на основе циркония после отделения последнего экстракцией купфероната. [c.197]

При определении цинка в сплавах с цирконием титруют ионы цинка в аммиачной среде раствором комплексона 1П в присутствии эриохромчерного Т (ЕТ-00) после отделения циркония экстракцией купфероната хлороформом [238]. [c.197]

Применение сложных коллекторов, образуемых металлами с органическими соединениями, также имеет большое значение при концентрировании. 8-оксихинолят свинца, например, применяется для концентрирования меди купферонат железа — для соосаждения титана, циркония и др. В табл. 23 перечислены органические реагенты, наиболее часто применяемые для концентрирования элементов-примесей осаждением и экстракцией. [c.172]

Купферонат циркония выделяется в виде белого осадка, который экстрагируется бензолом, хлороформом и четыреххлористым углеродом с образованием бесцветного экстракта [5, 6]. [c.148]

Проведенные предварительные опыты по экстрагированию купфероната тантала показали, что циклогексанон извлекает также и тантал. Однако купферонат тантала извлекается циклогексаноном несколько хуже, чем купферонат ниобия. Купферонаты железа (П1) и циркония также хорошо экстрагируются циклогексаноном. [c.149]

Нами были проведены опыты по экстрагированию циклогексаноном купфероната циркония с применением радиоактивного 2г . Эти опыты показали, что 2г почти полностью переходит в слой растворителя. [c.149]

Цирконий количественно экстрагируется в виде купфероната хлороформом при pH О—3 [273, 976]. Экстракция предварительно осажденного купфероната циркония мало удобна из-за медленного разделения органической и водной фаз [273]. [c.174]

Экстракция купфероната была применена для отделения циркония от продуктов деления [513] и от вольфрама, который маскировали щавелевой кислотой [801]. [c.174]

Для этой же цели использовали и отечественный краситель хром сине-черный [56, с. 59, 67, 70—73]. Этот фон использовали для определения А1 в цирконии, ре- НИИ, ванадии и марганце. Отделение А1 от основы про-1 водили экстракцией купферонатов элементов основы, [c.133]

Цирконий и гафний можно разделить при дробном осаждении их купферонатов из фтористоводородных растворов. Метод позволяет за одно осаждение из сырья с 6,0 масс. % гафния получить 40—50%-ные его концентраты с выходом гафния около 60%. [c.38]

Купферон. Купферонаты гафния и циркония— малорастворимые соединения (табл. 98) и выпадают в осадок при добавлении избытка купферона к растворам солей циркония и гафния. Осаждение проводят из сернокислых растворов, содержащих 10 об.% серной [c.368]

Таблица 98. Растворимость (моль л) купферонатов гафния и циркония в воде и соляной кислоте (42, 43]

Удаляют медь, железо, а также ванадий, молибден, титан, торий, цирконий экстракцией их купферонатов. Мешаюшее влияние никеля устраняют введением избытка метанольного раствора 1-нитрозо-2-нафтола (на каждые 3 мг Ni вводят 1 Л1Л 1%-ного раствора реактива). Образец растворяют в смеси концентрированных соляной н азотной кислот. К аликвотной части раствора прибавляют до 2,5 мл 6%-ного раствора купферона на каждые 10 мг металлов, реагирующих с 1-нитрозо-2-нафтолом, и эксграгируюг 30 мл хлороформа. К водному раствору прибавляют еще несколько капель раствора купферона и, в случае образования окрашенного осадка, добавляют еще 5 мл купферона и 10 мл хлороформа. Водную фазу выпаривают досуха, прибавляют к сухому [c.189]

Для определения 0,02—0,5% алюминия применяют фотометриче ский метод. Пробу растворяют в разбавленной серной кислоте, купферонат циркония или гафния экстрагируют хлороформом, а в водном растворе с помощью алюминона определяют алюминий. [c.119]

Интересна способность циркония переходить в осадок купфероната даже в том случае, если он связан фосфат-ионом и находится в растворе в виде взвеси фосфата циркония. Такой же способностью обладает фосфат гафния. Это позволяет амперометрически титровать не растворы циркония, а взвеси его фосфата, что оказывается очень удобным в тех случаях, когда необходимо, например, определить цирконий в растворах, содержащих, кроме циркония, уран и ниобий . [c.353]

В заключение следует упомянуть еще об одном методе, несколько отличающемся от других по своей сущностикак известно, цирконий образует в кислой среде растворимые комплексные соединения с перекисью водорода, восстанавливающиеся на ртутном капельном электроде при положительных значениях потенциала При добавлении купферона эти соединения разрушаются с образованием осадка купфероната циркония. Это дает возможность титровать цирконий в виде перекисных соединений. купфероном при -f0,4 в (МИЭ), т. е. при потенциале, отвечающем области диффузионного тока восстановления перекисного соединения купферон при этом потенциале не окисляется. Титрование ведут на фоне 2 М серной кислоты, поэтому потенциал окисления ртути сильно сдвинут в сторону положительных значений, что и дает возможность работать в указанной области потенциалов (как известно, потенциал меркур-сульфатного электрода составляет + 0,682 в). В начале титрования ток, обусловленный восстановлением перекисного соединения, несколько повышается. Вследствие образования растворимого комплексного соединения с купфероном в момент достижения отношения циркония к купферону, равного 1 1, ток достигает максимума, после чего понижается за счет образования осадка - купфероната циркония. Метод позволяет определять от 0,5 мг циркония в титруемом объеме и больше, при средней относительной ошибке 3,5%. Определению мешают Bqe ионы, осаждаемые купфероном в 2 AI серной кислоте. [c.356]

Колориметрическое определение олова в металлическом свинце с помощью фепилфлуорона основано на предварительном экстракционном выделении олова купфероном [233]. Описан вариант, по которому определение олова в цинке и свинце заканчивают фотометрированием его комплекса с пироллидиндитиокарбами-натом в четыреххлористом углероде [234]. Колориметрическое определение алюминия, бериллия, магния и урана в сплавах на основе циркония основано на предварительном экстракционном отделении циркония в виде купфероната [235]. Определение титана в металлическом бериллии с помощью тимола включает экстракцию купфероната титана [236]. Вместе с тем известен метод, основанный на непосредственном определении титана фотометрированием его купфероната, извлеченного 4-метилпентано-пом. Метод применен для определения титана в чугуне, стали, глине и никелевых сплавах [237], [c.246]

В некоторых случаях, правда, растворимость достаточна, чтобы сделать возможным экстракционный сброс макрокомпонента в виде внутрикомплексного соединения. Например, в виде купферонатов можно экстрагировать макроколичества титана и циркония. Довольно высока растворимость в СНС1з диэтилдитиокарбаминатов висмута и цинка (14,4 и 11,8 г/100 мл соответственно), хорошо растворяются и некоторые другие в.к.с. Однако значительно чаще для отделения основного элемента используется экстракция ионных ассоциатов. В этом случае емкость органической фазы весьма велика. [c.234]

Экстракция полученным раствором нитрозофенилгидроксил-амина купферонатов Th, Zr и Hf из раствора 0,1 N соляной кислоты, содержащей формиат натрия. При этом торий экстрагируется полностью, цирконий — на 99,8—99,9%, а гафний — в среднем на 95%. [c.98]

К малорастворимым соединениям циркония и гафния, имеющим значение в аналитической химии этих элементов, следует также отнести иодаты, купферонаты, фениларсонаты и другие соединения, которые более подробно будут рассмотрены в разделе, посвященном методам осаждения циркония (стр. 52). [c.15]

Осаждение циркония купфероном проводят на холоду (ниже 18° С), чтобы избежать разложения реагента и осмоления осадка. Преимущество купферона, по сравнению с другими органическими осаДителями, состоит в том, что осаждению купфероната циркония не мешают щавелевая, винная, лимонная и другие оксикислоты, а также HjFa и HgS. Азотная кислота мешает, так как при больших концентрациях разрушает реагент. [c.57]

Растворимость купферонатов ряда металлов изучали Пинкус и Мартини [678]. Для определения растворимости купфероната циркония Елинсон и Нежнова [91] применили метод Пятницкого [239]. Произведение растворимоста [c.57]

Илвинг и Олсон [434] определили полярографическим методом растворимость купфероната циркония равной 2,3-10 моль л. [c.57]

Экстракция купфероната циркония хлороформом. Такие элементы, как алюминий, магний, бериллий, цинк и другие, нельзя определить фотометрическими методами без отделения Циркония, так как большинство применяемых реагентов либо образует окрашенные соединения и с цирконием, либо максимум оптической плотности с этими реагентами достигается в слабокислой или слабощелочной среде, когда цирконий подвергается гидролизу и осаждается. Наиболее целесообразно разделять эти элементы экстракцией купфероната циркония хлороформом. При этом вместе с цирконием экстрагируются железо, титан, ванадий, ниобий, тантал и др. Купферонат циркония относили к плохо экстрагируемым в хлороформе элементам [645]. Такие элементы, как тантал, ниобий, цирконий и другие, легко осаждающиеся купфероном в кислой среде, нелегко растворяются в органических растворителях [466], а цирконий умеренно растворяется в этилацетате. Основанием для таких выводов могло служить то обстоятельство, что при экстракции купфероната циркония хлороформом расслаивание фаз происходит медленно, а на границе раздела органической и водной фаз, за счет продуктов разложения купфероната в кислой среде, образуются белесые пленки, препятствующие четкому разграничению фаз. Для нахождения оптимальных условий экстракционного разделения циркония и других элементов Елинсон, Победина и Мирзоян [100] изучали распределение циркония между водным сернокислым раствором и хлороформом в присутствии купферона и показали, что наиболее полное отделение циркония достигается в том случае, если сернокислый (1 Л/) водный раствор купферона предварительно экстрагируется хлороформом, а экстракция циркония производится хлоро4юрмным раствором купферона. При этом быстрее достигается расслаивание органической и водной фаз, а на границе раздела фаз не появляются твердые пленки. Кроме того, при таком способе экстракции в хлороформ переходит чистый нитрозофенилгидроксиламин, а продукты разложения купферона, [c.85]

Попова и Корнилова [236] разработали методику разделения 2г и экстракцией купфероната циркония в присутствии Н2Са04 для маскирования Ш. Метод был применен для определения 2г и Ш в тугоплавких сплавах. [c.86]

Предложен [460] метод разделения циркония и алюминия при помощи анионита дауэкс-1. Метод основан на различной адсорбционной способности фторидных комплексов циркония и алюминия на этой смоле. Если пропускать через колонку со смолой дауэкс-1 раствор циркония и алюминия в 0,6 М НС1 и 0,8 М HjFa, то цирконий полностью адсорбируется на смоле, а алюминий переходит в фильтрат. Цирконий может быть вымыт 3 N раствором НС1. Вместе с алюминием в фильтрат перейдут и другие элементы, не образующие достаточно устойчивых фторидных комплексов. Поэтому перед определением алюминия производится отделение купфероном. Купферонаты железа и других элементов отделяют от алюминия экстракцией хлороформом. [c.101]

Определение алюминия, магния, бериллия, цинка и урана после отделения циркония в виде купфероната. Наиболее эффективным методом отделения циркония, мешающего определению алюминия, магния, бериллия и других элементов, является экстракция купфероната циркония хлороформом из 1 Н2504 (стр. 85). Было показано [ 100], что лучшие результаты получают в том случае, когда раствор купферона был очищен от продуктов его разложения и других примесей, в том числе и от определяемых элементов, экстракцией 1 N сернокислого раствора купферона хлороформом. Экстракцию циркония производят очищенным хлороформным раствором купферона. Цирконий практически полностью извлекается из подкисленного водного раствора двумя экстракциями. [c.196]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

Определение алюминия. Одним из лучших методов определения макроколичеств алюминия является комплексонометрический метод 10]. Определение обычно проводят обратным титрованием, используя в качестве рабочего раствора сернокислый цинк. Мешаюшее влияние титана и циркония устраняют экстракцией их в виде купферонатов смесью изоамилового спирта и бензола. После отделения титана и циркония в растворе можно определить сумму цинка и алюминия. Зная содержание цинка в образце, по разности определяют алюминий. Как видно из данных табл. 7 и 8, алюминий можно определить с достаточной точностью этим способом при удовлетворительной воспроизводимости результатов параллельных определений. [c.305]

Излагаются экспериментальные данные по разработке экспрессного метода анализа титаната циркония, модифицированного ганитом. Предлагается определять 2г в сильнокислой среде комплексонометрически (ошибка 0,5% отн.), Т1 — дифференциальным спектрофотометрич. методом с перекисью водорода (0,5% отн.), 2п на фоне всех компонентов— трилонометрически в охлажденном до 5—7° тартратном р-ре с pH 10 (0,4% отн.), А1 —после удаления Т1 и 2г, экстракцией их в виде купферонатов (0,5% отн.) по разности из с ммы 2п и А1. Табл. 9, библ. 11 назв. [c.515]

ННОз получаются основные купферонаты переменного состава отношение СбН5К(Ы0)0 /Н1 + в купферонатах изменяется от 3,64 (в 0,5-н. НМОз) ДО 2.34 (в 0,03-н. НЫОз) [47]. Цирконий образует более гидролизованные купферонаты, чем гафний. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология