Электронография и микроволновые спектры

ЭЛЕКТРОНОГРАФИЯ И МИКРОВОЛНОВЫЕ СПЕКТРЫ [c.326]

Настоящий обзор является продолжением написанного нами ранее [1] и охватывает литературу с 1968 по 1972 г. и частично за 1973 г. Как и в [1], -его содержание составляют главным образом результаты рентгеноструктурного анализа кроме того, включены основные данные, полученные методами электронографии и микроволновых спектров. [c.94]

В этом разделе рассмотрены соединения, содержащие атомы элемента группы 1Уб и четыре заместителя. Большое число простейших молекул такого типа исследовано методами электронографии и микроволновых спектров, позволяющими определять длины связей в них с большой точностью. [c.95]

Газовая электронография обычно дает несколько большие погрешности в определении структурных параметров, чем микроволновые спектры для среднего электронографического эксперимента характерны погрешности в длинах связей порядка 0,01 А и в валентных углах— порядка одного градуса. Однако тш,ательно выполненные исследования могут приводить к значительно меньшим погрешностям—порядка 0,001 А в длинах связей. [c.25]

В ионах межъядерные расстояния измеряют как дифракционными методами (рентгенография, электронография и нейтронография), так и методами спектроскопии (по электронным, инфракрасным, комбинационным и микроволновым спектрам). При помощи последних в настоящее время определяют наиболее точные значения этих величин. В тех случаях, когда межъядерные расстояния неизвестны, их оценивают различными методами. Например, сравнительными [64], по атомным радиусам и др. [c.26]

Для экспериментального исследования строения молекул и в различных агрегатных состояниях используют рентгенографию, электронографию, нейтронографию, ИК-спектры, микроволновую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс. [c.133]

Количеств, информацию о строении молекул дают дифракционные методы (рентгеновский структурный анализ, электронография и нейтронография), а также микроволновая спектроскопия. Качеств, сведения о строении молекул можно получить по колебательным спектрам, масс-спектрам, спектрам ЯМР и ЭПР (см. Инфракрасная спектроскопия, Комбинационного рассеяния спектроскопия, Ядерный магнитный резонанс, Масс-спектрометрия, Электронный парамагнитный резонанс). [c.445]

В настоящем разделе представлены три главных метода исследования геометрии молекул. Два первых—метод микроволновой спектроскопии и чисто вращательных спектров комбинационного рассеяния являются спектроскопическими и основаны на получении и изучении вращательных спектров молекул. Третий — метод газовой электронографии — относится к дифракционным методам. [c.84]

Газовая электронография возникла в 30-х годах. Методика исследования и теория метода существенно изменились к настоящему времени. При этом достигнута высокая точность определения геометрических параметров, сравнимая с точностью микроволновой спектроскопии. Современная теория строения молекул и методов их исследования позволяет выявить физический смысл определяемых параметров. В подавляющем большинстве случаев из эксперимента находят не равновесную геометрическую конфигурацию, а некоторую эффективную относительно близкую к равновесной. Это обусловлено влиянием колебаний молекул, которые по-разному проявляются при расшифровке вращательных спектров или электронограмм. [c.84]

Методы микроволновой вращательной спектроскопии, чисто вращательных спектров комбинационного рассеяния (КР) и газовой электронографии являются в основном методами определения геометрического строения свободных молекул, т. е. молекул в газовой фазе при относительно малом давлении. [c.166]

Для изолиров. молекул (в парах) М. р. находят с помощью газовой электронографии, микроволновой спектроскопии, а также из спектров комбинац. рассеяния и ИК спектров высокого разрешения. В газовой электронографии обычно определяют М. р., усредненные по всем коле т. уровням при данной т-ре (г ). Спектроскопич. методы дают эффективные М. р. для основного колебат. состояния (го). Разница между и г составляет десятитысячные доли нм, в ряде случаев — 0,001—0,002 нм. Учет колебат. эффектов позволяет вычислить равновесные М. р. [c.317]

Межъядерные (межатомные) расстояния в молекулах могут быть измерены дифракционными методами (рентгенография, электроцография и нейтронография) и методами спектроскопии. Для двухатомных молекул в настоящее время пользуются спектроскопическим методом. Электронография позволяет измерить межатомные расстояния в двухатомной молекуле с точностью до 0,01—0,02 А, однако если в парах содержатся помимо двухатомных и ассоциированные молекулы (димеры, тримеры), то при расшифровке электроиограмм без учета сложного молекулярного состава пара получаются усредненные эффективные значения, но не истинные межатомные расстояния [15, 16]. По электронным, инфра.-красным, комбинационным и микроволновым спектрам величина определяется с высокой точностью, особенно велика точность определения по микроволновым спектеам — от 0,0001 до 0,00005 А. [c.12]

Методами газовой электроиографии и микроволновой спектроскопии исследован ряд галогенпроизводных нитро- и полинитроалканов. В галогенпчкринах [6—8] значения межъядерных расстояний С—F, С—С1, С—Вг почти такие же, как и в других сходных молекулах. Валентные углы группы СХз близки к тетраэдрическим. Длины связей С—N и барьеры внутреннего вращения, полученные методом газовой электронографии и с помощью микроволновых спектров, существенно различаются. Первый метод дает заторможенное вращение и увеличенную длину связи С—N (1,56 — 1,59 A). Результаты исследования микроволновых спектров молекулы трихлорнитрометана противоречат этим данным [9] вращение вокруг связи С—N почти свободное, длина связи С—N обычная. Причины расхождений между результатами этих методов пока не установлены. [c.328]

Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (МВ) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные влектронные микроскопы позволяют увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. [c.27]

Вращательные спектры молекул веществ в газовой фазе высоко индивидуальны, что позволяет с их помощью отождествлять конкретные молекулы (конформации, изотопные разновидности и т.п.). Исследование параметров спектральных линий во вращательных спектрах дает сведения о межмолекулярных взаимодействиях. Определяемые из вращательных спектров молекулярные параметры характеризуются высокой точностью. Так, длины связей в молекулах находят с точностью до тысячных долей нанометра, валентные углы — с точностью до десятых долей фадуса. Микроволновая спектроскопия наряду с газовой электронографией — основной метод изучения геометрии молекул. [c.335]

Для определения как барьеров, так и конформационных энергий, используются разнообразные физические методы, обзор которых можно найти в публикациях [15-17]. Это спектроскопия ЯМР, ЭПР, ИК, КР, микроволновая, измерение дипольных моментов, газовая электронография, поглощение ультразвука, столкновение нейтронов. Наиболее точные данные обеспечивают, видимо, колебательные спектры. Для химика-органика первостепенную важность имеет ЯЙР-спектроснопия, дающая, например, основную массу сведений по вращению вокруг связи Сзрз-Сзрг [18]. [c.7]