спектры электронография

Как способ отождествления различных изомеров колебательная спектроскопия очень широко применяется в органической химии. Она позволяет установить для данного вещества существование не только мономеров, но и отдельных конформеров. Так как время жизни данного конформера (Ш с) в сотни и тысячи раз больше периода колебаний (10 —10 с), он успевает проявить себя в колебательном спектре. Измерение зависимости интенсивности полос двух конформеров от температуры позволяет определить теплоту превращения одного из них в другой, т. е. относительную их устойчивость. Однако далеко не всегда одни только колебательные спектры достаточны для однозначного определения равновесной конфигурации молекулы. Обычно должна использоваться совокупность данных нескольких взаимозаменяющих методов исследования, например вращательной и колебательной спектроскопии, электронографии, измерения дипольных моментов и др. [c.176]

Как видно из уравнений (6.4) и (6.8), данные электронографического эксперимента представляют собой систему трансцендентных уравнений относительно исходных структурных параметров. Ввиду отсутствия методов решения таких уравнений в газовой электронографии общепринятым является определение структуры молекулы на основе уточнения предварительно оцененных или приближенно измеренных параметров (предварительная модель). При поиске предварительной модели широко используют результаты исследований, полученные другими экспериментальными методами, электронографические данные для родственных соединений, а также закономерности теории химического строения. Так, например, данные по дипольным моментам и колебательным спектрам позволяют установить тип симметрии исследуемой молекулы. Ценную информацию можно получить из анализа функций [c.148]

По целому ряду принципиальных и технических особенностей рентгеноструктурный анализ наиболее эффективен для практического исследования кристаллической структуры. Подавляющее большинство таких исследований выполняется именно этим методом. Электронография и нейтронография используется главным образом для решения частных, специфических задач. Поэтому далее рассматриваются основы только рентгеноструктурного анализа — основы теории, методики и практики определения кристаллической структуры по дифракционному спектру рентгеновских лучей. [c.47]

В случае тризамещенных олефинов типа ХУС = СН2 различия в ИК-спектрах г/нс-транс-изомеров не столь характерны, хотя в ряде случаев и здесь ИК-спектры были успещно использованы для определения конфигурации, например для установления г нс-конфигурации двойной связи в боковой цепи жасмона. Спектры дают информацию и о более тонких деталях строения непредельных соединений. Так, спектры КР позволили подтвердить плоское строение перфторпропилена [2] вопреки имевшемуся толкованию более старых данных электронографии, свидетельствовавших якобы об искажении двойной связи. [c.421]

Для экспериментального исследования строения молекул и в различных агрегатных состояниях используют рентгенографию, электронографию, нейтронографию, ИК-спектры, микроволновую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс. [c.133]

Количеств, информацию о строении молекул дают дифракционные методы (рентгеновский структурный анализ, электронография и нейтронография), а также микроволновая спектроскопия. Качеств, сведения о строении молекул можно получить по колебательным спектрам, масс-спектрам, спектрам ЯМР и ЭПР (см. Инфракрасная спектроскопия, Комбинационного рассеяния спектроскопия, Ядерный магнитный резонанс, Масс-спектрометрия, Электронный парамагнитный резонанс). [c.445]

Наиболее широкое распространение получили методы молекулярной спектроскопии (инфракрасная спектроскопия и метод спектров комбинационного рассеяния), электронного парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса, которые играют ув настоящее время главную роль при изучении строения полимеров большое значение имеют также электронография, рентгенография и электронная микроскопия, [c.15]

В настоящее время широко применяются физические методы исследования для определения строения органических молекул рентгеноструктурный анализ, структурная электронография, инфракрасная спектроскопия, комбинационное рассеяние света, дипольные моменты, электронные спектры поглощения, электронный парамагнитный резонанс, ядерный магнитный резонанс. Теория химического строения раскрыла неисчерпаемые возможности для синтеза разнообразных органических веществ с заранее заданными свойствами. [c.306]

Конфигурацию М. определяют методами рентгеноструктурного анализа и электронографии, ИК-спектро-скопии, ЯМР, двойного лучепреломления в потоке (ДЛП) и др. Нек-рые из этих методов настроены на одну какую-нибудь конфигурационную характеристику (или, что эквивалентно, на один определенный конфигурационный уровень), т. е. особенно чувствительны к ней. Так, ЯМР во многих случаях позволяет количественно охарактеризовать ближний конфигурационный порядок в гомо- или сополимерах ДЛП — анизотропию и, в конечном счете, конфигурацию звена. [c.53]

Молекулярная структура полиэтилена, размеры и форма молекул изучались с помощью светорассеяния [480—486, методами рентгено- и электронографии [487—497], при помощи инфракрасных спектров поглощения [498—510] и ядерного магнитного резонанса [511—520]. [c.231]

В последнее время для изучения гидридов большое значение приобрели методы электронографии, нейтронографии и более точные методы, например, изучение тонкой структуры /С-края спектров поглощения, позволяющие проникнуть в характер распределения электронов между атомами [29, 29а, 30, 30а]. [c.13]

ЭЛЕКТРОНОГРАФИЯ И МИКРОВОЛНОВЫЕ СПЕКТРЫ [c.326]

В книге рассматриваются основы методов опреде ления геометрического строения молекул н кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрического строения. Особое внимание в книге уделено проблеме надежности и методам уточнения результатов. [c.4]

Некоторые предположения, выдвигавшиеся ранее, получили дальнейшее развитие и занимают существенное место в современной теории строения бороводородов. Наиболее плодотворным является представление о связи атомов бора в молекулах бороводородов не непосредственно, а через водородные атомы, образующие так называемую мостиковую связь между двумя атомами бора [52, 55, 56]. Экспериментально это было подтверждено для диборана результатами современных методов исследования (электронография, ИК-спектры, спектры комбинационного рассеивания и др.) и согласуется с его химическими свойствами [57—63]. [c.109]

Широко используются в химии различные формы взаимодействия вещества с электромагнитным излучением рассеяние света при нефелометрии, определение показателя преломления, оптического вращения. Особенно часто для характеристики соединений используются спектры поглощения в различных областях электромагнитных колебаний. Поглощение в области видимого или ультрафиолетового спектра характеризует электронные свойства молекул. Р1нфракрасные спектры отражают колебания ядер. Наконец, дифракция рентгеновских лучей открывает возможность устанавливать геометрию молекул, чему служат также электронография и нейтронография. Дополнительную информацию о строении молекул может дать резонансная 7-спектроскопия (эффект Мессбауэра). [c.22]

Наиболее полные сведения о строении молекул можно получить при сочетании метода электронографии с методом микронолновон спектроскопии, масс-спектрометрней и исследованием ИК-спектров н парообразной фазе. [c.210]

Существует еще много других физических методов исследования структуры молекул. Теснейшим партнером ИК-спектроскопии является спектроскопия комбинационного рассеяния света (КР). Структурную информацию получают также из микроволновых (МВ) спектров. В последние годы быстро развивается фотоэлектронная спектроскопия (ФЭС), основанная на анализе электронов, выбитых из вещества под действием излучения. Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) в некотором смысле сходна с методом ЯМР, но основана на переориентации неспаренных электронов в молекуле. Помимо дифракции рентгеновских лучей используется дифракция электронов и нейтронов (электронография и нейтронография). Современные влектронные микроскопы позволяют увидеть> отдельные атомы. Каждый год появляются новые методы или модификации известных методов исследования структуры химических соединений. Наконец, в последние годы все шире применяются теоретические расчеты молекул методами квантовой химии. — Прим. перев. [c.27]

Экспериментально установлено, что такнх изомеров не существует. Напротив, согласно данным различных физических методов исследования (рентгено- и электронографии, инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеивания), молекула бензола — равносторонний шестиугольник. Согласно представлемиям волновой механики, шесть л-электронов распределены (делокали-зованы) в бензоле равномерно по всей сопряженной системе [I, формула (В.36)]. Поскольку формула (В.35, I) не отражает равномерности распределения отдельных я-электронов, часто предпочитают описывать действительное состояние ири помощи нескольких предельных структур И [формула (В.36)], написание которых основывается на классических принципах. Эти предельные структуры реально не существуют, а используются лишь как вспомогательные обозначения только совокупность обоих формул отражает [c.200]

Метод М. м. позволяет получать информацию для полного описания геометрии разл. конформеров в осн. состоянии и в седловых точках на пов-сти потенц. энергии (ППЭ), а также геом. строения в кристалле. Определяют также теплоты образования, энергии напряжения, энергии отдельных конформеров и высоты барьеров для конформац. превращений, частоты колебаний, распределения электрич. заряда, дипольные моменты, хим. сдвиги в спектрах ЯМР, скорости хнм. р-ций и др. Диапазон применения М.м. велик от простых молекул до полисахаридов и белков. В сочетании с др. методами, в частности газовой электронографией и рентгеновским структурным анализом, надежность и точность определения геом. характеристик повышается. [c.114]

Энергия активации такого взаимопревращения составляет >6 кДж/моль (5,4 ккал/моль). Она почти такая же, как для йклогептатриена (25 кДж/моль, или 6 ккал/моль), который, данным газовой электронографии, имеет конформацию нны. При температуре —150°С можно обнаружить неэквива-нтипсть метиленовых протонов, а при комнатной температуре 3 протона в спектре эквиваленты вследствие быстрого равно- сного перехода [c.277]

Расширяется круг доступных технологу тонких физических методов. Кроме традиционных дифракционных методов (рентгено- и электронография) применяют нейтронографию, мессбауэрографию, появились. методы каналирования тяжелых частиц и электронов Работы по изучению минеральных веществ и продуктов переработки невозможны без исследования их электронных и колебательных спектров. Развиваются новые спектральные методы, растет их значение. Вслед за эмиссионной и абсорбционной рентгеновской спектроскопией получили развитие электронная рентгеновская спектроскопия и ее раздел — оже-спектроскопия, которые открывают новые возможности изучения процессов и веществ. Ценную химическую информацию дает мессбауэровска (ядерная 7-резонансная)" спектроскопия, которая во многих научных центрах становится рядовым, широко применяемым методом. Достижения радиоспектроскопии (электронный парамагнитный и ядер-ный магнитный резонанс, в том числе в релаксационном варианте) обеспечивают возможность изучения жидких и твердых веществ почти всех элементов периодической системы. Давно используются магнитные измерения. Все чаще привлекается масс-спектрометрия. [c.200]

Вращательные спектры молекул веществ в газовой фазе высоко индивидуальны, что позволяет с их помощью отождествлять конкретные молекулы (конформации, изотопные разновидности и т.п.). Исследование параметров спектральных линий во вращательных спектрах дает сведения о межмолекулярных взаимодействиях. Определяемые из вращательных спектров молекулярные параметры характеризуются высокой точностью. Так, длины связей в молекулах находят с точностью до тысячных долей нанометра, валентные углы — с точностью до десятых долей фадуса. Микроволновая спектроскопия наряду с газовой электронографией — основной метод изучения геометрии молекул. [c.335]

Современные представления о структуре молекул возникли в результате применения различных физических методов исследования — рентгенографии и электронографии, спектроскопии в уль-трафиол етовой и инфракрасной областях и изучения спектров комбинационного рассеяния света. [c.407]

Для изолиров. молекул (в парах) М. р. находят с помощью газовой электронографии, микроволновой спектроскопии, а также из спектров комбинац. рассеяния и ИК спектров высокого разрешения. В газовой электронографии обычно определяют М. р., усредненные по всем коле т. уровням при данной т-ре (г ). Спектроскопич. методы дают эффективные М. р. для основного колебат. состояния (го). Разница между и г составляет десятитысячные доли нм, в ряде случаев — 0,001—0,002 нм. Учет колебат. эффектов позволяет вычислить равновесные М. р. [c.317]

Межъядерные (межатомные) расстояния в молекулах могут быть измерены дифракционными методами (рентгенография, электроцография и нейтронография) и методами спектроскопии. Для двухатомных молекул в настоящее время пользуются спектроскопическим методом. Электронография позволяет измерить межатомные расстояния в двухатомной молекуле с точностью до 0,01—0,02 А, однако если в парах содержатся помимо двухатомных и ассоциированные молекулы (димеры, тримеры), то при расшифровке электроиограмм без учета сложного молекулярного состава пара получаются усредненные эффективные значения, но не истинные межатомные расстояния [15, 16]. По электронным, инфра.-красным, комбинационным и микроволновым спектрам величина определяется с высокой точностью, особенно велика точность определения по микроволновым спектеам — от 0,0001 до 0,00005 А. [c.12]

Строение этого соединения следует из способа его получения и характерных реакций. Его линейная структура была подтверждена методом электронографии и спектрами комбинационного рассеяния (см. гл. 9). Недокись углерода представляет собой бесцветный удушливый газ (т. кип. 7° т. пл. —107°), который в неочищенном состоянии легко полимеризуется, превращаясь в красное аморфное вещество. В чистом состоянии она достаточно устойчива. Как показал Клеменс (Klemens, 1934), при подходящих условиях она разлагается по уравнению С3О2 GO2+ 2. При этом газовая фаза приобретает карминово-красную окраску, относительно которой еще не установлено, вызвана ли она промежуточно появляющимся газообразным углеродом дикарбон Сг) или образованием аэ озоля углерода (ср.- т. II). На стенках осаждается твердый углерод (чрезвычайно мелкий графит), окрашенный в пурпурно-красный цвет. [c.481]

Наряду с твердыми силикатами изучались структура и овойства силикатных расплавов Подробно исследовались инфракрасные спектры различных силикатов - . В частности, Рысюин, Ставицкая и Торопов считают полосы поглощения з области 2000—3000 м- характерными для группы 8 — ОН. Обсуждается связь между строением исследованных 16 силикатов и их ИК-спектрами поглощения . Для исследования строения и свойств силикатов использовались также методы электронографии ядерного магнитного резонанса ° . [c.606]

Подлинно научное развитие электронных представлений протекает на основе не абсолютирования математических положений квантовой химии, а экспериментальной проверки этих положений с комплексным использованием все совершенствующихся методов физико-химического эксперимента. С этой целью изучают спектры органических вен1еств в видимой, инфракрасной и ультрафиолетовой областях, применяют рентгенографию и электронографию, изучают свойства органических веществ, вводя в них меченые атомы, и используют другие приемы исследования, позволяющие глубже познать природу химической связи и тонкие механизмы течения химических реакций. [c.29]

Методами газовой электроиографии и микроволновой спектроскопии исследован ряд галогенпроизводных нитро- и полинитроалканов. В галогенпчкринах [6—8] значения межъядерных расстояний С—F, С—С1, С—Вг почти такие же, как и в других сходных молекулах. Валентные углы группы СХз близки к тетраэдрическим. Длины связей С—N и барьеры внутреннего вращения, полученные методом газовой электронографии и с помощью микроволновых спектров, существенно различаются. Первый метод дает заторможенное вращение и увеличенную длину связи С—N (1,56 — 1,59 A). Результаты исследования микроволновых спектров молекулы трихлорнитрометана противоречат этим данным [9] вращение вокруг связи С—N почти свободное, длина связи С—N обычная. Причины расхождений между результатами этих методов пока не установлены. [c.328]

Для определения строения молекул используют не только методы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, но и другие физико-химические и химические методы. Так, способность органических соединений к ряду химических реакций во многих случаях дает возможность чисто химическим способом предположить структуру молекул. Термохимические константы органических веществ тесно связаны с особенностями их строения (работы Свенто-славского над исследованием различных форм диазотатов). В настоящее время часто используют физико-химические методы, позволяющие быстро определить некоторые особенности структуры. К ним относятся исследования спектров поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, спектры комбинационного рассеяния, радиоспектроскопия, определение дипольных моментов , [c.344]