Бетаин превращение

Серии служит также основным источником глицина (стадия г) и одноуглеродных остатков, используемых для синтеза метильных и фор-мильных групп. Основной путь образования глицина из серина [70] — это реакция, катализируемая сериноксиметилазой (стадия г, рис. 4-12) в меньшей степени превращение идет через образование фосфатидил-серина, фосфатидилхолина и свободного холина [уравнение (14-30)]. Вследствие ограниченной способности нашего организма к синтезу метильных групп холин во многих случаях должен обязательно поступать в организм с пищей, в связи с чем его причисляют к витаминам. Однако в присутствии достаточных количеств фолиевой кислоты и витамина В12 организм уже не испытывает абсолютной потребности в холине. Холин может быть использован непосредственно для превращения обратно в фосфатидилхолин (рис. 12-8), но его избыток может подвергаться дегидрированию в бетаин [уравнение (14-30)]. Последнее соединение, содержащее четвертичный атом азота, является одним из немногих метаболитов, которые, подобно метионину, могут поставлять метильные [c.118]

Рис. 18.13. Превращение холина в бетаин.

В соответствии с приведенной ниже схемой 3 взаимодействие начинается, вероятно, с нуклеофильной атаки атома Р на углерод карбонильной группы. Возникающий при этом биполярный ион Р -С-О А в результате перегруппировки (типа фосфонат-фосфатной) превращается в бетаин Р -О-С В, дальнейшая судьба которого зависит от структурных особенностей реагентов и условий реакций. Превращения В в стабильные конечные продукты осуществляются по трем направлениям [c.423]

Введение алкильного заместителя к р-углеродному атому а,р-непредельных кетонов приводит к изменению относительных скоростей образования и превращения бетаинов таким образом можно контролировать региоселективность реакции присоединения (см, например, уравнение 22). [c.409]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

В зерне пшеницы и стеблей найдены эндогенные холин и бетаин, причем их содержание под влиянием ССС увеличивается (рис. 2, А и Б). Особенно большое увеличение холина и бетаина наблюдается в стебле пшеницы. Это говорит о превращении хлорхолинхлорида в холин и бетаин, что отмечалось многими исследователями [8, 11, 17—19]. [c.116]

Впрочем, суидествует также ряд просто построенных азотсодержащих природных оснований, которые из дидактических или иных соображений обычно не причисляют к алкалоидам и рассматривают в других разделах химической систематики. Например, такие простые амины, как метиламин, триметиламин и т. д., хотя они и нередко встречаются в природе, целесообразно расс.матривать в связи с другими алифатическими аминами так поступили и мы в этой книге. Мы не относили к алкалоидам и алифатические аминокислоты, многие из которых имеют явно выраженный основной характер, и этим основным веществам белков отвели место в первой части книги, где описываются алифатические соединения. Наконец, раньше уже были частично описаны (стр. 377 и сл.) различные основные соединения, получающиеся в результате простых превращений аминокислот, а также протеиногенные амины и бетаины. Эти последние группы являются переходными от простых азотсодержащих соединений к собственно алкалоидам отдельные протеиногенные амины, например тирамин, и многие бетаины (стахидрин, тригонеллин и др.) рассматриваются в разделе алкалоидов. [c.1055]

За рубежом интенсивно ведутся исследования по созданию высокоэффективных ПАВ. Наибольшие надежды связываются в настоящее время с созданием ПАВ, совмещающих в себе высокую поверхностную активность и высокую совместимость с пластовыми водами. Такие ПАВ содержат в составе молекулы различные функциональные группы, как например, оксиэтиленовые цепи и сульфо- или сульфонатные группы в сульфоэтоксилатах, карбоксильные в карбоксиметилатах или катионные и анионные группы в амфолитных ПАВ типа бетаинов. Варьируя длину оксиэтиленовых цепей и степень превращения исходного неионогенного продукта в анионный, можно регулировать их свойства применительно к условиям конкретных месторождений. Так, в качестве основного или вспомогательного ПАВ стали применять олигомерические ПАВ. От обычных они отличаются своей молекулярной структурой. Гидрофильную часть молекулы олигомерического ПАВ образуют несколько полярных и ионных функциональных групп, распределенных вдоль углеводородной цепи, которая сравнима по размерам или больше гидрофобной части молекулы [119]. [c.102]

Однако, в случае более основных н стерически менее экранированных карбенов, имидазолин-2-илиденов, удалось получить гетероциклические бетаины типа 43 [53]. Вероятно, подобное превращение возможно также для гидрированных аналогов имидазолин-2-илиденов и ациклических карбенов. [c.297]

Кристаллические ангидрооснования 84 были выделены также при обработке галогенидов бензимидазолия 83 эквимолярным количеством NaOH или NaH Oj. Строение этих соединений установлено с помощью ИК-, УФ- и ПМР-спектров, а также превращением в исходные бромиды 83 и производные пирролобензими-дазола 85. Судя по ИК-спектрам, эти соединения в кристаллическом состоянии существует в форме С-бетаинов 84а, а в растворах - в форме О-бетаинов 84Ь [38]. [c.310]

ИЗОИНДОЛЫ (2.296) и (2.297) соответственно [221, 418, 518]. Замена о-формилбензойной кислоты на о-формилбензонитрил дает при конденсации с теми же сернистыми соединениями продукты (2.298) и (2.299) соответственно. Соединение (2.298) стабильно только в виде соли, препарат (2.299) более стабилен за счет образования внутренней соли (бетаина). В приведенных превращениях нет ничего необычного. Известно, что альдегиды и кетоны с Р-аминоэтилмеркаптаном образуют, тиазол ИДИНЫ. [c.138]

Гидроксипирилиевые соли проявляют такую же способность к таутомерным превращениям, как соответствующие производные пиридина. Так, гидроксильные группы в положениях 2 или 4 легко отщепляют протон с образованием карбонильной группы (схемы 21, 22), причем равновесие сдвинуто в сторону возникающих а- или у-пиронов, а протонированные формы существуют только в сильнокислой среде. Гидроксильная группа в положении 3 тоже легко депротонируется, но в этом случае образуется бетаин, а не карбонильное соединение. [c.25]

Своеобразие данной реакции заключается в том, что СНз-группа метионина активируется под действием положительного заряда соседнего атома серы. 8-аденозилметионин участвует во всех реакциях, где метильная группа используется в биосинтетических реакциях например, в синтезе адреналина, креатинина, тимина, фосфатидилхолина, бетаина и др. Образовавшийся после отщепления метильной группы 8-аденозилгомоцистеин подвергается гидролизу на аденозин и гомоцистеин последний используется в синтезе серина (это основной путь превращения) или служит акцептором метильной группы от СН,—ТГФК в синтезе метионина (эту реакцию катализирует гомоцистеинметилтрансфераза), завершая, таким образом, своеобразный цикл активирования метильной группы. [c.454]

Четвертичный иодид (LXV) при действии окиси серебра или щелочи был легко превращен в бетаин однако под влиянием 60%-ного едкого кали реакция протекала иначе, а именно, выделялся триметиламин с образованием цис-dl-vo-момерохинена (LXVI), который был изолирован в виде кристаллического производного мочевины. [c.304]

Способ гидросилилирования также позволяет напрямую получать анионные, катионные и бетаиновые ПАВ из полисилоксановых соединений. Ключевой реакцией является присоединение соответствующего силоксана к промышленно доступному ал-лильному глицидному спирту (уравн. 1.55). На практике данное превращение обычно проводят при 40-70 °С в стеклянном реакторе с использованием около Qppm хлорплатиновой кислоты. Эпоксид полисилоксана получают в виде светло-желтой жидкости, и из-за гидрофобной природы данного материала дальнейшие превращения в ПАВ (уравн. 1.56) проводят в смеси спирт/вода, преимущественно в эмалированных реакторах при 60-80 °С. Данные реакции включают нуклеофильное раскрытие эпоксида с бисульфитом, вторичными аминами, третичными аминами и натрий тиосульфатом с образованием анионных, катионных и бетаиновых ПАВ [139]. Возможность химического регулирования молекулярных масс и функциональности полидиметилсилоксано-вых цепей дает офомные возможности химику-синтетику. Четвертичные основания и сульфонаты получают в виде 50%-ных водных растворов, а бетаины — с содержанием 30%-ного активного вещества. [c.64]

Эргот, содержит, кроме холина, аминокислот (тирозина, триптофана, гистидина, лейцина, аспарагиновой кислоты, бетаина) и биогенных аминов (гистамина и тирамина), несколько алкалог-гдов. Их трудно выделить в чистом виде вследствие превращений, которые они претерпевают в процессе операций очистки. Иоэтому алкалоиды спорыньи, описанные в более старой литературе, являлись вторичными аморфными продуктами илп не вполне определенными смесями. Выделение алка-. (оидов спорыньи в чистом виде и установление их строения было осуществлено В. А. Якобсом и главным образом А. Штоллом и их сотрудниками (1918—1950 гг.). [c.999]

Проще всего решить вопрос о разложении бетаина в случае нестабильных плидов. Рассмотрение уравнений (4.2) и (4.4) общей скорости реакции Виттига для стабильных и нестабильных илидов соответственно показывает, что лишь в последнем случае общая скорость в основном определяется скоростью разложения бетаина. В случае стабильных илидов константа скорости разложения бетаина включается в отношение п = г/ з-Не касаясь вопроса о стереохимии, которая будет рассмотрена в следующем разделе, необходимо отметить по крайней мере два электронных фактора, оказывающих влияние на превращение бетаина в олефин и окись фосфина. Это стабилизация в переходном состоянии (XV) зарождающейся двойной связи и скорость, с которой отрицательно заряженный кислород атакует атом фосфора. [c.180]

Кетон VI при помощи реакции Шмидта (действие HN3) был пре вращен в лактам VII, который в свою очередь был превращен путем гидролиза и метилирования в бетаин VIII. Когда этот бетаин нагревали с едким кали до 350 °С, гладко происходило отщепление триметиламина, но при зтом получалась не кислота IX с концевой двойной связью, а смесь н-валериановой XI и уксусной XII кислот [c.622]

Это важное превращение называется реакцией Виттига. Она осуществляется благодаря тому, что фосфор имеет значительно большее сродство к кислороду, чем углерод. Реакция проходит в две стадии нуклеофильная атака карбонильной группы с образованием бетаина , последующее превращение которого приводит к олефину путем элиминирования (разд. 12.2.6). [c.252]

Такашина и Прайс [65] установили, что трифенилфосфин катализирует превращение ацетонитрила в его гексамер, и предположили, что реакция проходит через стадию нуклеофильного присоединения трифенилфосфина с образованием промежуточного бетаина, который после перехода протона превращается в илид XXXVI. [c.46]

В обоих случаях удалось выделить лишь окись днметилфенил-фосфина и бензальдегид, что, по-видимому, указывает, на превращение бетаина обратно в альдегид и илид, который затем гидролизуется. [c.178]

Трипет [80] показал, что не происходит прямого превращения одного бетаина в другой. При обработке фосфониевой соли ХП1 этилатом натрия в этаноле получается смесь цис- и транс-стиль-бенов наряду с окисью дифенилметилфосфина. [c.187]

Хотя использовать эти отношения надо с осторожностью из-за возможной изомеризации олефинов, тем не менее, очевидно, что превращение эрыгро-бетаина в трео-бетаип происходит в большей степени, чем обратное превращение. [c.193]

Успех превращения окисей фосфинов в соответствующие карбанионы и последующей реакции с карбонильными соединениями очень сильно зависит от природы используемого основания. Так, олефины не образуются при обработке окиси ди- фенилэтилфосфина бензофеноном в присутствии метилата или этилата натрия, бромистого метилмагния, металлического натрия или калия. С другой стороны, при использовании грег-бути-лата калия, амида натрия, амида калия и фенилкалия олефины образуются с хорошими выходами. Возможно, что наиболее интересное относящееся к этому вопросу наблюдение было сделано Хорнером и сотр. [7] в 1959 г. и Ричардсом и Банксом [8] в 1963 г. Они установили, что окись бензилдифенилфосфина, обработанная фениллитием, не дает олефина при реакции с бензальдегидом. Вместо этого образуется новая окись фосфина IV с хорошим выходом. Однако реакция тех же соединений, но в присутствии грег-бутилата калия приводит к ожидаемому олефину (стильбену) с хорошим выходом. Выделение окиси фосфина с оксигруппой (IV) является убедительным свидетельством в пользу промежуточного образования бетаина III. [c.211]

СВЯЗИ с последующим переходом фосфорсодержащей группы от атома азота к атому углерода. На последней стадии в переходном состоянии атом фосфора, очевидно, находится в пятивалентном состоянии и по своему характеру это переходное состояние, по-впдимому, аналогично переходному состоянию стадии разложения бетаина в реакции Виттига. В конечном счете результатом рассматриваемой реакции является превращение иминофосфорана в метиленфосфоран, однако не ясно, какова движущая сила этого процесса. Положение особенно усложняется, если вспомнить ранее опубликованное Бестманом и Сенгом сообщение [29] о возможности обратного превращения метиленфосфора- [c.246]

Суммарный выход продуктов рассматриваемой реакции высокий, обычно 60—85%. Однако наибольшие выходы эпоксида были около 40%, а остальное приходилось на перегруппированный спирт. Представляет интерес влияние растворителя на соотношение между спиртом (XXVIII) и эпоксидом (XXVII). При реакции п-нитробензальдегида с илидом X отношение количеств спирта и эпоксида равно приблизительно 2 в бензоле и четыреххлористом углероде, приблизительно 0,6 в хлороформе и хлористом метилене, 0,07 в этаноле, около 25 в диэтиловом эфире и тетрагидрофуране, а при проведении реакции в диэтиламине, ацетонитриле или диметилсульфоксиде эпоксид не образуется. Истинная причина такого влияния растворителей не известна, однако следует отметить, что в более основных растворителях получаются очень низкие выходы эпоксида. Очевидно, основные растворители благоприятствуют превращению первоначально образующегося бетаина (XXIX) в новый сульфониевый илид [c.353]

Смотреть страницы где упоминается термин Бетаин превращение: [c.110] [c.193] [c.931] [c.183] [c.327] [c.193] [c.404] [c.110] [c.172] [c.63] [c.424] [c.28] [c.388] [c.408] [c.214] [c.327] [c.330] [c.187] [c.188] [c.408] [c.220] [c.120] [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология