Лактамы образование

Это традиционный способ получения капролакта ма, который используют большинство поставщиков сырья. Циклогексанон и гидроксиламин взаимодействуют друг с другом с образованием оксима циклогексанона, который далее в результате бекмановской перегруппировки превращается в лактам. Этим способом получают сравнительно большие количества сульфата аммония, который является отходом производства. [c.28]

Расщепление лактонного кольца осуществляется у разных лакто-нов с различной легкостью при кипячении с водой происходит их обратное превращение в оксикислоты, причем устанавливается состояние равновесия. При действии аммиака также происходит раскрытие кольца с образованием амидов -оксикислот [c.326]

Капролактам (лактам е-аминокапроновой кислоты, 2-оксо-гексаметиленимин) представляет бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 68,8°С, темпе-/КН ратурой кипения 262,5°С и плотностью 1,02 т/м (при 70°С). Хорошо растворим в воде (525 г в 100 г воды), бензоле, ацетоне, этаноле, диэтиловым эфире, плохо растворим в алифатических углеводородах. Растворяется в разбавленной серной кислоте, гидролизуясь до е-аминокапроновой кислоты. Гигроскопичен. При нагревании с концентрированными минеральными кислотами капролактам образует соли. В присутствии каталитических количеств воды, спиртов, аминов и органических кислот при нагревании полимеризуется с образованием полиамида. [c.343]

Все оксипиримидины обнаруживают способность к про-тотропной таутомерии, заключающейся в миграции протона между структурами гидроксидиазина и кетоформы (лактим-лактамная таутомерия), причём для барбитуровой кислоты рентгеноструктурный анализ показ и преобладание трикето-формы (см. выше на примере формулы веронала). Анатогич-ное свойство характерно и для аминопиримидинов. Возможность существования этих производных пиримидина в кето-формах особенно существенна для проявления биологической активности так называемых пиримидиновых оснований нуклеиновых кислот - тгшина, урацила и цитозина, так как только в кето-форме возможно образование сильных водородных связей между остатками оснований в цепях нуклеиновых кислот (ти-мин - аденин и цитозин - гуанин в ДНК, урацил - аденин и цитозин гуанин в РНК) [c.32]

Напишите схему образования озазона лакто зы. Можно ли получить озазон сахарозы [c.130]

Для е-оксикислот и 3-оксикарбоновых кислот образование лакто-нов уже не является общим свойством известны лишь отдельные представители этих групп, полученные особыми методами, например -пропиолактон, который можно синтезировать из формальдегида и кетена [c.325]

Основные особенности процесса гидролитической полимеризации капролактама заключаются в следующем. Лактам в виде 20%-ного водного раствора, к которому добавлен регулятор длины цепи (обычно уксусная кислота), нагревают в закрытом реакторе до 260—270 °С с образованием в результате гидролиза лактама свободной аминокапроновой кислоты. По мере роста температуры осуществляют плавный сброс давления водяных паров до атмосферного далее в течение 3—4 ч проводят дальнейшую конденсацию полимера. Ввиду присутствия регулятора молекулярной [c.51]

При полимеризации семичленных циклов равновесие сильно сдвинуто в сторону образования полимера. Полимеризация шести- и пятичленных циклов возможна лишь для соединений некоторых классов, аричем, как правило, она протекает в особых условиях. Шестичленные ацетали (триметиленформаль, триметиленметилформаль) не полимеризуются, шестичленный лактон (б-валеролактон) полимеризуется с необычайной легкостью. Пятичленный ацеталь (зтиленформаль) и лактам (бутиролактам) полимеризуются, а пятичленный лактон (у-бутиролактон) не полимеризуется. [c.137]

Циклические эфиры окисляются с образованием лакто-50 [c.258]

Y-Оксимасляная кислота при 293 К в водном растворе в присутствии кислот (например, НС1) распадается с образованием лакто-на и воды по уравнению [c.371]

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Циклогексанои и методы его получения уже неоднократно упоминались. Этот очень устойчивый кетон кипит прн 156,5°. Он часто используется в качестве исходного материала для синтезов. В спиртовом растворе на солнечном свету он претерпевает разрыв кольца с образованием капроновой кислоты и Д -гексенового альдегида (Чамичан). Оксим циклогексанона под влиянием серной кислоты перегруппировывается в лактам е-амииокапроновой кислоты [c.825]

Полиамидное волокно капрон получается из смолы капрон, исходным сырьем для которой служит лактам е-амино-капроновой кислоты—капролактам. Последний вырабатывается в виде белого порошка из фенола, бензола или циклогексана. Капролактам расплавляют и растворяют. В растворитель добавляют 5—10% от массы лактама дистиллированной воды, играющей роль активатора реакции полимеризации, и вводят около 1% уксусной кислоты в качестве стабилизатора, регулирующего молекулярную массу полимера. Затем раствор фильтруется и подается на полимеризацию в стальной автоклав. Процесс полимеризации осуществляется в атмосфере чистого азота при 250°С, 1,5 МПа в течение 10—11 ч. При высокой температуре вода раскрывает кольцо капролактама с образованием сперва в-аминоканроновой кислоты, а затем поликапролактама (капрон) с=о [c.212]

Концептуально сходный подход, основанный, однако, на другом типе связывания, был успешно применен в синтезе некоторых макроциклических алкалоидов, как это показано на схеме 2.116. Лактам 319, содержащий 13-членный цикл, является основным структурным фрагментом алкалоида целасинина. В исследованиях Ямамото с сотр. [ЗОн] в качестве наиболее естественного предшественника для синтеза 319 был избран триамин 320, поскольку синтез последнего был легко осуществим, а его превращение в 319 требовало всего лишь внутримолекулярного образования амидной связи. Однако сложность задачи состояла в том, что требовалось обеспе- [c.224]

Поскольку пирролидон (50) с трудом алкилируется по атому азота, синтез пирацетама (57) осуществляют через его лактим-ный эфир (55). В эфире (55) неподеленная электронная пара азота становится доступной для электрофильного присоединения 2-хлорацетата. Последующая обработка соли (56) аммиаком приводит к восстановлению лактамной функции и амидирова-нию с образованием пирацетама (57) [c.96]

Вышеописанное образование лакто-на фактически может быть определено как внутримолекулярная реакция перезтерификации с участием тиозфи-ражирной кислоты. Такая реакция может протекать и межмолекулярно (и это интересно), если в качестве спиртовой [c.135]

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Попытки получить и выделить из реакционной массы эти-лендиаминтриуксусную кислоту не увенчались успехом [87]. В работе [96] указывается на образование этого соединения при взаимодействии этилендиамина с монохлоруксусной кислотой в молярном соотношении 1 3 при низкой температуре. Однако выделить ее удалось лишь в виде кобальтового комплекса Сложность выделения кислоты связана с ее легкой циклизацией в лактам (схема 1.1.85). [c.57]

В циклогексаноне, полученном из фенола, одной из характерных примесей является циклогексен-2-он-1, образующийся при дегидрировании циклогексанола на цинк-железном катализаторе. При высоких температурах происходит частичная дегидратация циклогексанона с образованием циклогексен-2-она-1 По данным [7], его содержание может достигать 0,1—0,2%. При оксимирова-нии циклогексен-2-он-1 образует два стереоизомера. сын-Изомер при последующей изомеризации в среде концентрированной серной кислоты превращается в лактам 6-амино-5-гексеновой кислоты и частично в лактам 6-амино-2-гексеновой кислоты Часть сын-изомера циклогексен-2-оноксима в условиях изомеризации превращается в анты-изомер, устойчивый в условиях изомеризации Присутствие указанных продуктов в капролактаме может приводить к изменению его качественных показателей во времени. [c.149]

Реакция. Образование амидов кислот из кетоксимов при обработке их сильными кислотами (перегруппировка Бекмана [35]). В данном случае перегруппировка цикланоноксима в лактам с последующим расширением цикла (ср. фрагментацию Бекмана 3-6 - перегруппировка Бекмана второго рода). [c.164]

При получении оксима в большинстве случаев процесс включает следующие стадии. Очищенный циклогексанон превращается в оксим при взаимодействии с гидроксиламинсульфатом. Серная кислота, выделяемая на этой стадии, нейтрализуется аммиаком с образованием сульфата аммония, который затем выделяется из смеси с оксимом. Оксим под действием 20%-ного олеума подвергается бекмановской перегруппировке, в результате которой получают неочищенную капролактамную смесь. После нейтрализации аммиаком капролактам и сульфат аммония разделяют экстракцией растворителем. Дополнительное количество капролактама извлекают еще из нейтрализованного сульфата аммония, а смесь лактама с растворителем подвергают перегонке для удаления растворителя. Загрязненный примесями лактам может быть очищен кристаллизацией или экстракцией в бензине с последующей повторной экстракцией в воде. Известны и другие способы очистки лактама (например, многократное упаривание водного раствора лактама). [c.32]

Оба ненасыщенных аосьмичленных кольца могут подвергаться гидрированию с образованием циклооктана, который затем превращается в соответствующий лактам различными способами, подобно тому, как превращается циклогексан в капролактам. [c.58]

Для реакции циклоприсоединения хлорсульфонилизоциана-та к алкенам Граф [ЮЗ] сначала предложил двухстадийный механизм. Согласно этому механизму, прежде всего образуется 1,4-биполярное соединение [см. уравнение (5.35)], которое затем в результате замыкания цикла превращается в -лактам (а также за счет переноса протона от К и Ы превращается в побочный продукт — ненасыщенный амид). Впоследствии Морикони [104] предложил механизм почти согласованного разрешенного правилами симметрии [ 2з+ 2а]-циклоприсоединения, инициируемого, вероятно, образованием л-комплекса, которое осуществляется через биполярный активированный комплекс, изображенный в нижней строке уравнения (5.35). [c.229]

Побочная реакция, вызывающая наибольшие затруднения, обусловлена склонностью солей Р-галои [ озамещенных кислот к отщеплению галоидного металла и углекислоты с образованием непредельных углеводородов. Первоначально [1] полагали, что эти непредельные углеводороды образуются самопроизвольно из Р-лактонов, поскольку было на ено, что при пиролизе -лакто-нов действительно образуются непредельные углеводороды. Однако позднее кинетические исследования [24—26] показали, что реакция образования непредельных углеводородов не зависит от реакции образования р-лактонов и что обе реакции имеют первый лорядок по отношению к соли галоидозамещенной кислоты. [c.394]

Ди-0-изопропилиден-2-кето-1-гулоновая кислота легко гидролизуется при нагревании ее водных растворов в 2-кето- -гулоновую кислоту (XVIII) с выходом свыше 90%, выделяемую в кристаллическом виде после концентрации раствора при этом происходит частичная енолизация и лакто-низация с образованием небольших количеств L-аскорбиновой кислоты. [c.42]

Полимеризация лактамов [61, 62], протекающая с раскрытием цикла, осуществляется под действием ионных инициаторов. В результате полимеризации образуются линейные полиамиды. Как и в случае лактонов, способность мономеров к полимеризации существенно зависит от числа членов в цикле, от числа и расположения заместителей [63]. Пятичленный лактам (у-бутиролактам) полимеризуется по анионному механизму при низких температурах однако образующийся полиамид вновь деполимеризуется в присутствии инициаторов при 60—80°С с образованием мономера [64]. Соответствующий шестичленный лактам (б-валеролактам) также способен полимеризоваться [63]. Семичленный лактам (е-капролактам) может полимеризоваться по катионному, а также по анионному механизмам с образованием высокомолекулярных полиамидов. [c.167]

Штаудингер изучал реакцию кетенов с циклическими соединениями типа хинолина [35, 40], однако ему не удалось выделить ни одного истинного р-лактама. Единственным достоверным случаем, где циклический имин соединяется с кетеном, давая р-лактам, является взаимодействие дифенилкетена с 2-фенилтиазолином, приводящее к образованию бициклического Соединения [41]. [c.80]

Повидимому, может образоваться четырехчленный цикл, который, однако, очень неустойчив и расщепляется с выделением двуокиси углерода и образованием шиффова основания. Получившееся основание может затем реагировать с другой молекулой дифенилкетена, давая р-лактам. [c.80]

Хотя до сих пор не удавалось термически отщепить воду от р-аминокислот с образованием р-лактамов, однако известно по меньшей мере два случая, где желаемый результат был получен при отщеплении воды химическими реагентами. Так, Штаудингеру при действии хлористоГЬ ацетила [43] удалось превратить в р-лактам р-бензиламино-р-фенил-а,а-диметилпропио-новую кислоту [c.81]

Реакция с аммиаком и замещенными аминами. Флуоресцеин (II) реагирует с аммиаком в спиртовом растворе, образуя красную аммонийную соль [94]. 2,7-Диоксифлуоран (XLVI1I) реагирует подобным же образом с холодным раствором аммиака, но при нагревании дает бесцветный раствор и образует лактам (XLIX) [100]. Аммонийная соль флуоресцеина более устойчива, однако нагревание ее с избытком аммиака при 180 — 200° приводит к образованию акридина (L) [105]. [c.394]

Смотреть страницы где упоминается термин Лактамы образование: [c.164] [c.261] [c.458] [c.296] [c.484] [c.57] [c.459] [c.507] [c.513] [c.514] [c.104] [c.334] [c.127] [c.49] [c.616] [c.601] [c.164] [c.142] [c.153] [c.261] [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология