Природа энергии активации

Имеющиеся представления о величине и природе энергии активации чрезвычайно недостаточны можно лишь предполагать, что , I 1 [c.334]

Возникает вопрос о природе энергии активации в мономолекулярных реакциях. Активация молекул не может осуществляться в результате поглощения лучистой энергии хотя бы потому, что реагирующие вещества не поглощают света как раз в области тех длин волн, которые должны были бы вызывать активацию. Облучение светом с такими длинами волн не приводило к ускорению реакций. Позже возникла теория, согласно которой причиной превращения молекулы является миграция тепловой энергии. Для того чтобы произошла реакция, необходимо, чтобы определенная критическая энергия сконцентрировалась на той связи внутри молекулы, по которой происходит разрыв. [c.434]

О физической природе энергии активации см. [26, стр. 41] п [1 3, стр. 8 и сл. [c.6]

Если диаметр молекулы почти равен диаметру канала, то диффузия в таком канале по своему характеру уже не является ни кнудсеновской, ни поверхностной. При очень тесном контакте молекул газа со стенками пор для скорости переноса существенное значение приобретают силы отталкивания, которые затрудняют прохождение молекулы в узком капилляре. Природа энергии активации диффузионного процесса в этом случае иная, чем при поверхностной миграции. Баррер, рассматривая диффузию газов в цеолитах, пришел к выводу, что этот вид диффузии ( цеолитовая диффузия ) имеет больше сходства с растворением газов в твердых телах, чем с обычной диффузией. [c.62]

ПРИРОДА ЭНЕРГИИ АКТИВАЦИИ [c.107]

Как было показано, теория столкновений дает наглядное и в ряде случаев согласующееся с опытом описание закономерностей, определяющих скорости газовых реакций. Однако развитие исследований показало, что она недостаточна для объяснения большого круга явлений и, главное, для теоретического предсказания течения реакций во времени. Так, теория столкновений не в состоянии объяснить существование большого числа как медленных реакций, скорости которых намного меньше вычисляемых, так и очень быстрых реакций. Это обусловлено упрощенным характером теории, рассматривающей молекулы как миниатюрные шарики и не учитывающей взаимодействие молекул перед столкновением, внутримолекулярное движение атомов, взаимную ориентацию в пространстве реагирующих молекул. Эти явления учитываются в современных теориях, которые дают и более подробное описание процесса активации и физической природы энергии активации. Остановимся вкратце на последнем вопросе. [c.176]

В мономолекулярных реакциях химические превращения происходят не в результате столкновения молекул, а в результате распада сложных молекул на более простые. Энергия активации в мономолекулярных реакциях значительно больше, чем ее значение для других типов реакций. Реакции подчиняются закону Аррениуса. Объяснение природы энергии активации, трактовка механизма химических превращений отличаются от рассмотренных ранее толкований. Так, например, трактовка механизма протекания мономолекулярных реакций Хиншельвуда состоит в том, что для распада молекулы в мономолекулярной процессе необходимо, чтобы молекула обладала такой колебательной энергией, которой хватило бы на разрыв связей. Эта энергия в молекуле образуется в результате соударений с другими молекулами. [c.198]

О природе энергии активации делались в дальнейшем многочисленные предположения. В частности, обсуждался вопрос о том, является ли она кинетической энергией сталкивающихся молекул, движущихся вдоль линии, соединяющей центры, или же энергией внутримолекулярных колебаний. Однако не было предложено ни одного удовлетворительного способа нахождения этой величины, основанного на физических свойствах реагирующих веществ. [c.14]

Изучение вопроса о физической природе энергии активации привело к заключению, что активными являются не только молекулы, обладающие повышенной скоростью поступательного движения. Активация молекулы может иметь место в результате перехода атомов, входящих в ее состав, на повышенные колебательные уровни или в результате возбуждения электронов. В соответствии с этим и факторы, способствующие появлению активных молекул, различны по своей природе. Наиболее часто причиной активации следует считать столкновение молекул, при котором суммарная энергия сталкивающихся частиц превышает среднюю энергию столкновения. В некоторых реакциях существенной причиной активации является поглощение электромагнитных колебаний, в частности видимого света. Электрический разряд, воздействие ультразвука, разрывы валентных связей также могут быть причиной активации. [c.398]

Энергию активации обычно выражают в Дж/моль. Изучение вопроса о физической природе энергии активации привело к выводу, [c.322]

Изложенное выше иллюстрируется на рис. 3.1 снова подчеркнута макроскопическая природа энергии активации Ед как термически усредненной величины. [c.146]

Диффузионные опыты делают иной раз возможным выявление разнообразных гео- и космохимических процессов, протекавших в земной коре или космосе за время жизни данного терро-генного или метеоритного образца. Однако при определении параметров процесса диффузии в подобных объектах экспериментатор сталкивается с рядом осложняющих обстоятельств, которые вынуждают существенно модифицировать привычные нам методы обработки опытных данных. Важнейшим параметром, определяемым в подобных экспериментах, является энергия активации этого процесса. При наличии ловушек различного вида измеренная величина может быть сложной природы. Энергия активации может оказаться распределенной по некоему энергетическому спектру . В тех случаях, когда сделанное предположение действительно имеет место, кинетика процесса диффузии может быть рассмотрена по излагаемому ниже методу, аналогичному примененному при исследовании процесса отжига физических и химических нарушений, возникающих в кристаллах под влиянием корпускулярного или электромагнитного облучения [13]. [c.151]

При облучении тонких пленок полисульфидных каучуков ультрафиолетовыми лучами наблюдалась очень быстрая релаксация. В этих опытах, в которых механизм обмена, несомненно, имеет свободнорадикальную природу, энергия активации равна 5,7 ккал1молъ, т. е. значительно более низкая, чем величины, полученные в других исследованиях. [c.493]

Энергию активации обычно выражают в кал1моль или дж моль. Изучение вопроса о физической природе энергии активации привело к выводу, что активными являются не только молекулы, обла-даюп1.ие повышенной скоростью поступательного движения. Активация молекулы может осуществляться в результате перехода атомов, входящих в ее состав, на повышенные колебательные уровни или в результате возбуждения электронов. В соответствии с этим и факторы, способствующие появлению активных молекул, различны по своей природе. Наиболее часто причиной активации следует считать столкновение молекул. [c.250]