Энергия активации, определени

Полученные таким образом значения кг оказались достаточно стабильными (они лежали в пределах от 0,06 до 0,082), среднее значение равное 0,071 л /моль мин при 25° С, оказалось близким к значению (0,057 л /моль мин), которое было получено в условиях, далеких от равновесия. Энергия активации, определенная при равновесии и равная [c.377]

На рис. 15 в качестве иллюстрации приведена в аррениусовских координатах зависимость константы скорости полимеризации метилметакрилата от температуры. В этом случае зависимость не является прямолинейной. Энергия активации, определенная по тангенсу угла наклона касательной к кривой, изображающей зависимость Ig k от МТ, изменяется от 3080 кал]моль при 25° С до >0 кал моль при —45° С. [c.51]

Рассматривая величины энергий активации, определенные в интервале 575—662,5 С (см. табл. 47), авторы отмечают, во-первых, что факт роста Е с обогащением СН4 — О2 смесей кислородом может быть объяснен увеличением скорости окисленпя СО и, во-вторых, что наблюдаемое у богатых кислородом смесей увеличение Е с уменьшением общего начального давления, возможно, вызывается меньшим в этом случае ингибированием окисления СО. [c.296]

Измерение кинетики производилось по проточному методу в аппаратуре, описанной ранее [2]. Все измерения проведены при постоянной активности катализаторов. Сравнивались энергии активации, определенные по объему газа (НТД), выделяющегося в минуту при разных температурах и по константе. скорости реакции к, найденной по уравнению (1). [c.390]

ОЭА) изменяется незначительно, а происходит лишь изменение температуры максимума. Поэтому в данном случае можно считать, что происходит смещение максимума, описывающего элементарный процесс, в область более высоких температур. Этот процесс характеризуется наиболее вероятным временем релаксации, следовательно, энергия активации, определенная методом различных скоростей разогрева, не зависит от распределения времен релаксации. [c.250]

Энергия активации в уравнении Аррениуса близка к истинной энергии активации, определенной по (17.2), однако не совсем совпадает с нею и должна Усматриваться как независимая величина. Понятие энергии активации по Аррениусу, в частности, может применяться не только к отдельным стадиям, но и к сложным реакциям, если они описываются кинетическим уравнением вида (11.21), т. е. к ним можно применить понятие константы скорости реакции. [c.272]

Для всех рассмотренных экспериментальных данных величина энергии активации, определенная по графику на рис. 8, одинакова, равна 2,45 эВ и соответствует энергии активации перемещения смещенных атомов вдоль кристаллографической оси с (2,80 0,2 эВ) [15]. [c.22]

Температура. Зависимость скорости роста коррозионной трещины от температуры в соответствии с уравнением (19) должна определяться главным образом зависимостью коэффициента диффузии О галоидных ионов от температуры. Энергия активации, определенная как 16,81 кДж/моль для области И (см. рис. 63), находится в хорошем согласии с процессом активации ионного массопереноса [225]. Значительно отличающееся влияние температуры в области кривой, соответствующей медленному росту трещины (см. рис. 64 и 65), по-видимому, показывает, что в этом случае транспорт галоидных ионов через жидкость не является контролирующей стадией. [c.292]

Скорость реакции с ростом температуры может увеличиваться, уменьшаться или проходить через экстремум и зависит от материала и размеров реакционного сосуда. Энергия активации, определенная в широком интервале температур, может быть положительной, отрицательной или близкой к нулю [c.331]

Кинетика этого взаимодействия описывается уравнением реакции второго порядка. На основании значений энергии активации определен следующий ряд, характеризующий убывание реакционной способности цианистых соединений при их взаимодействии с указанным диеном [c.302]

Свободная энергия активации, определенная из уравнения [c.54]

Зависимость константы скорости k от абсолютной температу-туры Т в аррениусовских координатах приведена на рис, 6. Энергия активации, определенная по тангенсу угла наклона прямой [17], с учетом определенных констант скорости при разных температурах, равна 10,7 ккалЫоль. Необходимо отметить совпадение полученных результатов, но последний, очевидно, более точен. Учитывая, что зависимость nk от 1/Г является линейной, можно сделать вывод, что энергия активации при этих температурах постоянная величина. [c.76]

Энергия активации диффузии равна 23 кДж/моль. Энергия активации, определенная для самых мелких частиц, кинетика реакции на которых близка к истинной, составляет 104,8 кДж/моль. Для гранул диаметром 0,077 см энергия активации найдена равной 75,4 кДж/моль. Это значение близко к вычисленному по уравнению (111.27), т. 6. для случая реакции в условиях сильных диффузионных ограничений. [c.148]

Приближение к равновесию. Энергия активации флэш-десорбции должна точно совпадать с энергией активации, определен- [c.158]

Наглядный пример осторожности, с которой следует проводить сравнение параметров, дает случай диссоциативной адсорбции молекулярного газа, в котором атомы прочнее связываются с поверхностью, чем между собой. Из такого слоя выделение газа происходит преимущественно в виде атомов. Следовательно, энергия активации, определенная из десорбционных опытов, относится к переходу атомов с поверхности в газовую фазу, в то время как калориметрические измерения дают изменение энергии при переходе молекул из газовой фазы на поверхность. В дополнение к обычной температурной зависимости, обсуждаемой в разделе 1,В,2 и к поправкам, содержащимся в уравнениях (24) и (27), эти две величины различаются также благодаря различию в состоянии ассоциации частиц газовой фазы. Следовательно, такие сравнения могут быть надежными только в том случае, когда детали кинетики ясны. [c.160]

В заключение этого раздела приведем табл. 15 из статьи [222]. В таблице сравниваются энергии связи, найденные иЗ разности теплот адсорбции (определяемых из г), и энергии Связи, найденные из энергий активации (определенные кине- [c.130]

Исследование температурной зависимости выражений для ко и к показывает [186], что переход от высоких давлений к низким сопровождается увеличением отрицательной температурной зависимости предэкспоненциального множителя. Это значит, что экспериментальная энергия активации, определенная соотношением (2.23), падает при переходе от к к . Как впервые отметил Ландау [ИЗО], это связано с изменением распределения активных молекул по энергетическим состояниям при высоких давлениях распадаются главным образом те молекулы, внутренняя энергия которых превышает энергию активации на величину средней энергии при низких давлениях эти состояния сильно обедняются, и основной вклад в скорость распада вносят молекулы, энергия которых близка к энергии активации. Это, как указывалось, является причиной нарушения линейной зависимости Нк от 1/р (см. рис. 53). [c.224]

Реакция (8) фтористого винила с Га будет в этом случае разветвлением цепи, так как ее энергия активации определенно значительно меньше энергии активации реакции (7) инициирования цепи. [c.239]

Влияние температуры. В цельностеклянном реакторе при малой мощности разряда выход и концентрация перекиси резко возрастали при понижении температуры стенок озонатора до 8—10°. Дальнейшее понижение температуры оказывало лишь незначительное влияние (рис. 17) [157—163]. Вычисленные константы скорости образования перекиси водорода мало изменялись с температурой рассчитанная из этих значений энергия активации оказалась равной 1200 кал моль. Найденная величина хорошо согласуется со значением энергии активации, определенной ранее для фотохимического синтеза перекиси водорода при Я = 2836,7 А [165]. [c.128]

Остин Тейлор и Тон пришли к заключению, что это уравнение описывает процесс, состоящий из двух стадий, а именно поглощения на первичных и вторичных центрах адсорбции. Сравнивая его с кинетическим уравнением, найденным в результате исследования полупроводниковых свойств, можно показать, что выражение Еловича является приближенным по сравнению с более детальным уравнением, полученным упомянутым методом. Кроме того, следует отметить, что энергии активации, определенные из выражения Еловича, не совпадают с энергиями активации, определенными для каждой стадии более детальным методом исследования полупроводниковых свойств [32]. Возможность измерения изменений полупроводниковых свойств не ограничена случаями простого поглощения или десорбции этот метод может быть использован также для исследования каталитических реакций. Доказательства первичной адсорбции окиси углерода при окислении этого газа на окисле, полученные этим методом, приведены в работе [30]. [c.189]

Предполагается, что энергия активации, определенная для реакции углерода с двуокисью углерода, в каждом случае относится к различным стадиям, определяющим скорость реакции. Из уравнения (5) видно, что при низких температурах и давлениях скорость реакции пропорциональна 1 — константе скорости образования поверхностных кислородных комплексов. При низких температурах и высоких давлениях константа скорости пропорциональна /з — константе скорости разрушения поверхностных кислородных окислов. В случае когда ни один из членов знаменателя уравнения (5) не может быть опущен, понимание точного физического смысла общей энергии активации затруднительно. [c.41]

Викке также приходит к выводу, что десорбция с поверхности, сильно поддержанная тепловыми вибрациями решетки графита, вероятно, и есть стадия, определяющая скорость реакции. Энергия активации, определенная Викке, вероятно, представляет значение, относящееся к /з в уравнении (5). [c.42]

Зависимости VIII-55), VIII-68) разъясняют физический смысл записанного в общем виде уравнения (VIII-53) и разницу между экспериментальной энергией активации, определенной на основе уравнения Аррениуса, и энтальпией активации. [c.222]

Энергия активации, определенная по изменению величины к с температурой из опытов с измельченным катализатором, оказалась равной 96,3 кДж/моль, то есть О на близко совпадает с энергией активации дотя кинетической области, найденной из опытов с крупными зернами катализатора. [c.39]

Скорость сероочистки возрастает с увеличением общего давления в степени от 0,5 до 0,6. Кроме того, энергия активации, определенная в этой работе, составляет 10—13 ккал1моль, т. е. равна приблизительно половине того значения, которое указывается в литературе для подобных соединений [27]. Эти факты находятся в согласии с высказываемым обычно мнением, что в условиях работы заводских установок скорость реакций сероочистки определяется внутридиффузионным торможением. [c.78]

Для многих реакций значение эиергии активации значительно больше RT ( 50—200 кдж моль-, при 25° RT = 2,5 кдж моль). Поэтому величиной RT в уравнении (VIII, 164) можно пренебречь и заменить АН в (VIII, 159) или Л/У в (VIII, 155) энергией активации, определенной из уравнения Аррениуса. [c.345]

Энергия активации, определенная ио кинетическим кривым, равна 19 ккал1моль. [c.122]

К, значенне энергии активации равно —0,95 ккал/моль. Хайсетсана и Зафонт [90] на основании опытов, выполненных при температуре 7 = 298 К, определили значение 8 = —0,37 ккал/моль. Сравнение этих величин показывает, что имеет место существенное расхождение в значениях кажущейся энергии активации, определенных авторами работ [80, 90, 123, 145, 147]. Это расхождение обусловлено тем, что авторы использовали экспериментальные данные, полученные в узких температурных диапазонах, а также тем, что при этом не учитывалось изменение аррениусовских параметров константы скорости 3-го порядка. [c.49]

Наблюдения за ходом того же процесса не по скорости газовыделения, а по потере веса, по выходу летучих или других показателям указывают на первый порядок процесса. Использование различных показателей для характеристики скорости процессов пиролиза и приводит к тому, что для одпого и того же процесса различные авторы находят разные значения энергии активации. Определения энергии активации процессов пиролиза углей носят формальный характер и могут указать лишь на пребладающую роль диффузионных явлений или химического реагирования. [c.151]

Приведеиная -в [Л. 85] энергия активации кокса эстонских сланцев =100 кДж/моль практически совпадает -с в-елич ин-ой энергии активации, определенной Л. А. Шиловым. [c.64]

Получеш графические зависимости угара и скорости угара кокса от времени реагирования и РС от температуры. Анализ зависимостей показывает, что добавление мазута в коксопековую композицию снижает РС кокса в рассматриваемом диапазоне температур (1100... 1160°С). Энергия активации, определенная при максимальшх скоростях реагирования, для КПК составила 208, а для КПК с добавлением мазута - 290 кДж/моль. [c.79]

Лейдлер [125] показал, что прекрасное совпадение наблюдается также между экспериментально найденной скоростью десорбции окиси углерода с платины и кислорода с вольфрама (оба случая — первого порядка по Садс) и абсолютной скоростью, хотя наблюдаемые скорости для окиси углерода в 20 раз, а для кислорода в 300 раз. больше. Значительно лучшее совпадение для кислорода получил Эрлих [103], воспользовавшийся энергией активации, определенной Джонсом и Виком [126], вместо более старого значения, полученного Лэнгмюром и Вилларсом [127]. Эрлих получил = 1,25 х X 10 по сравнению с кТ/Ъ 4,9 — 5,4)сек . Довольно странно, что для кислорода получился первый порядок, так как почти наверняка он адсорбируется в виде атомов, и если он десорбируется в форме молекул, следовало ожидать уравнения второго порядка. Десорбция может происходить в виде атомов или же мед- [c.236]

Значения энергии активации, определенные по расходованию Оа 2) и обра )ванию СО (3) [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология