Потенциалы полярографического восстановления

Потенциалы полярографического восстановления некоторых соединений [c.220]

Потенциалы полярографического восстановления [c.90]

Рис. 2. Корреляция энергии активации (1) и lg /Соби потенциалом полярографического восстановления

Значительно более характерны для феноксилов процессы, связанные с акцептированием электронов. Металлы, их гидриды, каталитический возбужденный водород, иодиды и другие восстанавливают феноксилы в фенолы или соответствующие феноляты. Потенциалы полярографического восстановления некоторых пространственно-затрудненных феноксилов представлены в табл. 3.7. [c.156]

Частоты п я -перехода и потенциалы полярографического восстановления /1 уз -замещенных нитрозобензолов [51 [c.110]

Тиазолневые, бензотиазолиевые и селеназолиевые аналоги были предметом подробного теоретического исследования, включающего изучение спектров, определения потенциалов полярографического восстановления и параметров реакционной способности [53]. [c.462]

Некоторые физические константы, такие, как потенциалы полярографического восстановления и влияние заместителей на инфракрасные частоты, относящиеся к боковым цепям, корре-лируются уравнением Гаммета. Джаффё полагает, что корреляцию можно ожидать между константами заместителя и химическими сдвигами в спектрах ядерного магнитного резонанса. [c.169]

Структуры диалкилкупратов лития были предметом длительной дискуссии, в результате которой предложены циклические димерные формулы [227]. Механизм реакции с переносом электрона, по-видимому, удовлетворяет всем имеющимся данным [214, 228, 229], хотя он и подвергался сомнениям [230]. Показана зависимость типа реакции от потенциалов полярографического восстановления а, 3-непредельных карбонильных соединений. Если потенциал восстановления кетона слишком низок, реакции с LiR2 u не происходит если в пределах определенного интервала потенциалов можно осуществить перенос одного электрона, происходит алкилирование если же кетон легко присоединяет второй электрон, то он восстанавливается через анион-радикал в дигидропроизводное [228]. Выведены эмпирические правила, связывающие потенциалы- полуволны восстановления кетонов с их структурами [229]. [c.614]

В работе [41] делается попытка связать потенциалы полярографического восстановления органических соединений с полярностью электроактивной группы и среды. На основе изучения ароматических карбонильных соединений, нитросоединений и га.чо-генпроизводных в различных условиях полярографирования автором предложено эмпирическое уравнение [c.224]

Молекула, как правило, теряет первый электрон с верхней занятой МО, а присоединяет его на нижнюю свободную МО, которые называют фронтальными или граничными орбиталями. Проблема количественной оценки электронодонорных и электроноакцепторных свойств соединений сводится к определению энергии этих орбиталей. Методы определения обычно основаны на теореме Купмана, согласно которой энергия, необходимая для отрыва электрона с данной МО, соответствует энергии этой орбитали. Так, мерой электронодонорности в газовой фазе служат потенциалы ионизации, а в растворе — потенциалы полярографического окисления или склонность к образованию молекулярных комплексов с электроиоакцепторамн. Аналогично, мерой электроноакцепторности могут быть сродство к электрону, потенциалы полярографического восстановления или склонность давать комплексы с электронодонорами. Помимо экспериментальных характеристик широкое распространение получил квантово-механический расчет энергий фронтальных МО. Ниже рассматриваются результаты оценки донорно-акцепториых свойств гетероароматических систем с помощью каждого из этих методов. Кроме того, приводятся основные сведения о катион-радикалах, анион-радикалах и нейтральных я-радикалах, образующихся при присоединении или отщеплении электрона от гетероароматических молекул. [c.75]

Таблица 3.9. Потенциалы полярографического восстановления азолиевых катионов (перхлораты) [130]

На примере органических галогенидов установлено также влияние конформации соединения на механизм и потенциалы полярографического восстановления конформеров. При изучении 3,4-ди-бромциклогексанов и 2,3-дибромбицикло [1.2.2] гептанов оказалось [120, 121], что значительные (до 600 мВ) различия между потенциалами полуволны могут быть объяснены различной взаимной ориентацией связей С—Вг. Из графической зависимости от угла между направлениями вицинальных связей С—Вг видно, что соединения, в которых связи С—Вг направлены перпендикулярно друг к другу, восстанавливаются труднее, чем соединения с параллельными и особенно с антипараллельными связями [128]. Направленность связей сказывается и на значениях наклонов волны. Указанные закономерности аналогичны наблюдаемым и при чисто химических реакциях отщепления геминальных атомов галогена. [c.132]

Электроноакцепторные добавки (хиноны и хинонимины) эффективно защищают каучуки от радиационного сшивания, причем хинонимины оказывают более сильное защитное действие, чем хиноны. Уменьшение выхода заряженных частиц в облученном каучуке в присутствии электроноакцепторных добавок и образование из них анион-радикалов указывают на то, что защитное действие такого рода добавок связано с выводом зарядов из сферы радиационно-химических реакций в каучуке. Отсутствие корреляции между защитными свойствамн электроноакцепторных добавок и потенциалом полярографического восстановления [Еу ъос), являющегося критерием электроноакцепторной способности добавок, объясняется тем, что а результате облучения добавка преобразуется в вещество с противоположной электронной функцией, т. е. становится донором электронов [359]. Поэтому при действии хинонов и хиноними-нов реализуется как захват электронов, так и акцептирование дырок . В отличие от добавок электроноакцепторного типа добавки, обладающие электронодонорными свойствами, при облучении СКН-26 в вакууме до поглощенной дозы 200-10 Гр не изменяют своей структуры [359]. Однако такие факты, как снижение антирадного действия добавок электронодонорного типа с ростом поглощенной дозы и увеличение эффективности защиты с повышением концентрации добавки в каучуках (в СКС до 2 масс.ч. фенил-р-нафтиламина [373] и в СКН-26 от 0,1 до 10 масс.ч. этого амина [374]), не укладывались в [c.165]

Аналогично реагируют с вердазилом другие 2,6-ди-грег-бутил-феноксилы, причем скорость реакции возрастает с увеличением электроноакцепторной способности пара-заместителя. Это увеличение коррелирует с уменьщением потенциалов полярографического восстановления феноксилов и с возрастанием спиновой плотности в пара-положении. [c.159]

За ходом реакции следили по изменению поглощенжя растворов в области 540-550 нм (- мак ) и 720 нм Потенциалы полярографического восстановления перекисей измеряли в ПК согласно . [c.902]

Б табл.1 приведены значения констант скорости окисления анилина г w-алкиланилинов 1-ян 2 3 потенциалы полярографического восстановления солей (Е ) в СНдСл/. Скорость окисления всех аминов превосходно или хорошо кор-релируе с (о -константами Гаммета. [c.915]

Величины логари дааов констант скорости хорошо коррелируют е потенциалами полярографического восстановления С( 02)з (уравнение Димрота). [c.916]

В работе вычислены величины б б - и 6 -кон-сгант для сиднонов и сиднониминов, соединенных с реакционным центром через С -атомы. Показано соответствие полученных констант с данными расчетов методов МО ЛКАО. Рассмотрены причины отклонения ряда физикохимических характеристик сиднон-4карбоновых кислот от корреляционных прямых, полученных по методам ЛСЭ и МО ЛКАО. Определены полуволновые потенциалы полярографического восстановления 10 производных сиднонимина и сидно-на, в том числе ряда. с-3,3-сиднониминов. [c.704]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология