Реакции химические отщепления

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Исследовал (с 1880 г.) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синтеза органических веществ. Впервые изучил переход нафтенов к ароматическим углеводородам. [c.332]

Асимметрический (частичный асимметрический) синтез может быть результатом разнообразных химических превращений, протекающих с участием оптически активных вспомогательных веществ это могут быть реакции замещения, отщепления, присоединения, в ходе которых образуется асимметрический центр. В определенном смысле промежуточными между расщеплением рацематов и асимметрическим синтезом являются процессы активирования рацематов путем кинетических превращений или кинетического расщепления (см. ниже). Эти процессы мы рассмотрим в следующем разделе, а затем перейдем к различным типам реакций асимметрического синтеза. [c.117]

Химические свойства алканолов определяются особенностями их электронного строения наличием в их молекулах полярных связей О-Н, С-О, С-Н. Для алканолов характерны реакции, которые идут с расщеплением этих связей реакции замещения, отщепления, окисления. [c.531]

Можно отметить следующие преимущества, обеспечивающие преобладающее использование привитых сорбентов на основе силикагеля механическая устойчивость к высоким давлениям отсутствие перехода привитой фазы в растворитель в процессе хроматографического разделения (если не протекают реакции, приводящие к химическому отщеплению привитой фазы) устойчивость к действию растворителей, температуры, воды, pH быстрота установления равновесия при смене элюента, что обеспечивает оперативность работы и возможность работы в градиентном режиме с быстрым возвратом к исходному режиму возможность варьировать в широких пределах селективность за счет изменения степени прививки, дополнительной химической обработки и замены растворителя. [c.91]

ГИДРОЛИЗ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЙ ОСНОВАНИЯМИ. При омылении, т. е. гидролизе сложных эфиров, катализируемом основаниями, происходят реакции присоединения — отщепления, которые приводят к разрыву связи ацил—кислород. Механизм гидролиза был установлен на основании стерео-химических исследований и опытов с использованием 0. [c.120]

Химические свойства Для алканов характерны ре акции радикального замеш,ения (галогенирование, нитро вание), окисления (кислород является бирадикалом), тер мического и термокаталитического разложения (кре кинг), а также реакции дегидрирования (отщепление водорода) в присутствии катализаторов [c.245]

Из реакций присоединения (А) можно упомянуть реакции гидрирования двойных связей в пропановых цепях и гидрирования бензольного кольца при гидрогенолизе. К реакциям элиминирования (отщепления) (Е) следует отнести, например, реакцию дегидратации в пропановой цепи, реакцию отщепления у-углеродного атома и др. Примерами реакций перегруппировки могут служит перегруппировки в пропановой цепи при ацидолизе и этанолизе. Следует отметить, что механизмы многих химических реакций лигнина до конца еще не изучены и часто являются спорными. [c.427]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19). [c.93]

Химики-органики обычно не применяют какие-либо химические реакции на углерод, водород и кислород. Однако во многих случаях весьма важно определить присутствие в составе исследуемого органического соединения других элементов — азота, серы, фтора, хлора, брома и иода. Обычно эти сопутствующие элементы определяют непосредственно с помощью мокрых химических реакций после отщепления этих элементов при сплавлении исследуемого вещества с натрием. Многие из таких химических реакций очень чувствительны. Поэтому все используемые в них водные растворы должны быть тщательно приготовлены с применением дистиллированной или, лучше, деионизованной воды. Вещества, которые при выполнении пробы на горючесть показали признаки наличия взрывчатых свойств, либо не следует вообще анализировать путем сплавления с натрием, либо нужно анализировать микрометодом, описанным ниже. О некоторых веществах достоверно известно, что они реагируют с расплавленным натрием со взрывом это нитроалканы, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые органические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод). При проведении реакции сплавления с натрием следует обязательно надевать защитные очки с боковыми щитками. При этом необходимо заботиться о безопасности соседей по рабочему месту и не направлять в их сторону отверстие реакционного сосуда, в котором производится сплавление с натрием. [c.100]

Во всех реакциях, кроме первой, происходит разрыв или образование химической связи. Реакции типа а н б представляют собой элементарные акты. Реакции замещения, отщепления, присоединения, изомеризации и перегруппировки являются белее сложными и в общем случае состоят из нескольких элементарных актов. [c.67]

При рассмотрении химических свойств фенолов целесообразно найти общее и различие с химическими свойствами алканолов и енолов. Часть реакций определяется присутствием полярной группы ОН. В основном это реакции с сохранением атома кислорода в молекуле. Но реакции с отщеплением атома кислорода от бензольного цикла практически трудно осуществимы и поэтому малоизвестны. В то же время для фенолов характерны реакции в бензольном кольце при взаимодействии с различными электрофильными реагентами. Особенно легко такие реакции проходят с фенолят-ионом. [c.316]

Молекулярные перегруппировки наблюдаются при всех типах химических реакций—при реакциях замещения, отщепления и присоединения. [c.514]

Предельные углеводороды в обычных условиях химически инертны. Они устойчивы к действию многих реагентов не взаимодействуют с концентрированными серной и азотной кислотами, концентрированными и расплавленными щелочами, сильными окислителями. Химическая устойчивость обусловлена высокой прочностью связи С— Н и ее неполярностью. Для алканов характерны реакции радикального замещения (галогенирование, нитрование), окисления, термического и термокаталитического разложения (крекинг), а также реакции дегидрирования (отщепление водорода) в присутствии катализаторов [85-95]. [c.249]

В настоящее время в многочисленных работах установлено что молекулярные перегруппировки могут наблюдаться при различ ных реакциях, относящихся к разным типам химических превраще ний. Механизмы реакций замещения, отщепления и присоединения протекающих с перемещением связей или атомов в переходном ком плексе, предложено обозначать обычным способом, но с добавление [c.448]

Возбужденные молекулы часто непосредственно взаимодействуют с окружающими молекулами, образуя новые химические соединения. Реакций такого типа известно несколько реакции присоединения, отщепления, замещения, основанные на переносе электрона, и реакции типа Штерна — Фольмера. [c.125]

Известны случаи, когда фермент катализирует реакцию определенного типа. Так, например, реакция дезаминирования (отщепления аминогруппы) ряда различных по своей химической структуре а-аминокислот катализируется одним и тем же ферментом — дезаминазой аминокислот. В данном случае действие фермента специфически приспособлено к типу химического превращения веществ. [c.172]

В органической химии различают три основных типа химических реакций замещение, отщепление и присоединение. Из них наиболее распространена реакция замещения, которая происходит по уравнению [c.76]

Для циклоалканов характерны все химические свойства насыщенных углеводородов реакции замещения, отщепления (дегидрирование), разложения и окисления. В отличие от алканов для циклоалканов возможны реакции присоединения. Например [c.465]

В четырех типах реакций, в обозначение которых входят только символы Н и Z, происходат изменение окружения только на одном центральном углеродном атоме. В реакциях, код которых включает символ П, подразумевается изменение окружения на двух шш даже на трех углеродных атомах. Так, в реакциях присоединения (отщепления) участвуют два атома углерода, а в реакции замещения с переносом реакционного центра 05 1 ) вовлекаются три углеродных атома. Существует 6 типов реакций присоединения НП.НП, НП.2 .П,НП.8П,1.П.2П, ЙП.КП, 1П.ЙП и 6 обратных им реакций отщепления. Таким образом, вместо 7 кодов, содержащих символ П, образуется 12 новых кодов. Реакций замещения с переносом реакционного центра в принципе может существовать столько, сколько вообще может быть типов замещения, а именно 9. Их коды 2П.ПП.ПН, Hn.nn.nz, ЯП.ПП.ПН НП.ПП.ПР, 2,П.ПП.ПВ, Zn.nn.nZ, НП-ПП.ПН, ЯП.ПП.Ш и КП.ПП.П2.Всего,следовательно,име-вм 16 - 8 + 12 + 9 = 29 типов элементарных химических реакций. [c.19]

Обработка целлюлозы формальдегидом явилась исторически одним из первых способов введения в нее мостичных связей. Имеется очень большое количество работ, посвященных изучению этой реакции. Химический механизм реакции по гидроксильным группам целлюлозы и ее эфиров очевидно одинаков. Реакция протекает следующим образом гидратированный формальдегид присоединяет протон (катализатор реакции — кислота) и превращается в электро-фильный радикал. Далее после отщепления воды образуется карбо-ниевый поп, который и реагирует с целлюлозой. Вся реакция может быть выражена следующел схемой [273] [c.190]

Более надежный экспериментальный подход для решения этой задачи был предложен Харвудом, назвавшим его метод двойного радиометрического титрования [21, 22]. Этот метод был применен для оценки констант скоростей кислотного гидролиза полиметилмет-акрилата различной микроструктуры. Суть подхода заключается в следующем. Полимер, содержащий радиоактивную метку в каждом мономерном звене и обладающий хотя и однотипными по химическому строению, но с разной скоростью реагирующими группами, подвергается полимераиалогичной реакции, сопровождающейся отщеплением группы, имеющей метку. На промежуточной стадии реакции в силу различной реакционной способности функциональных групп полимер теряет больше быстро реагирующих групп, чем медленно реагирующих. Если обозначить быстро реагирующие звенья Б, медленно реагирующие — М, а уже прореагировавшие, превращенные, звенья — X, то схематически этот процесс можно представить следующим образом [c.40]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

Распространение в работах Томмиллы и некоторых других авторов [27—32, 34, 35] представлений Э. Хьюза и К. Инголда [36—38] способствовало укреплению среди ряда химиков мнения о достаточности качественного полуэмпирического подхода к решению вопроса о характере связи между строением и реакционной способностью органических молекул. Эти представления в завуалированном виде были отражены в первом обзоре на русском языке, посвященном исследованию механизмов реакций замещения, отщепления и присоединения [39]. По мнению автора обзора Л. М. Сморгонского, прогресс в этой области наметился после того, как были получены более точные сведения о природе химической связи. Особенно интенсивно эта область разрабатывалась за последние годы английской школой Инголда и Хьюгса [39, стр. 337]. [c.19]

Изложенные факты явно исключают наличие какого-либо обратимого перехода галогена в перегруппировке подобного типа и неизбежно исключают также заметную роль в этой реакции какого-либо из до сих пор предложенных механизмов. Данные эти, однако, совместимы с любым промежуточным продуктом реакции, в котором вследствие симметрии а- и а -углерод-ные атомы циклогексанона формально эквивалентны. Этому критерию удовлетворяет такой механизм, в котором промежуточной стадией является производное циклонропанона. (Представление о промежуточном циклопропаноновом производном в реакциях а-галогенкетонов с основаниями укоренилось в немецкой химической литературе еще до 1900 г. [12, 15—17].) В соответствии с этой точкой зрения начальной стадией реакции является отщепление протона от а -углеродного атома с образованием аниона енолята галогенкетона XI. В результате одновременное или последовательное отщепление иона галогена приводит к образованию производного циклопропанона, которое быстро расщепляется алкоголятом с образованием продукта перегруппировки. В опыте Лофтфильда произвольное расщепление циклопропанона (XII), меченного радиоактивным углеродом, [c.271]

Химические превращения подобных полимеров ограничиваются реакциями замещения водорода и разрыва С—С- и С—Н-СЕязей. Такие реакции, как отщепление воды, галоидоводородов, двуокиси углерода и других низкомолекулярных веществ, разумеется, не протекают, так как полимерная углеводородная молекула не содержит лабильных заместителей. Рассматриваемые высокомолекулярные углеводороды имеют насыщенный характер если в их макромолекулах и может находиться очень небольшое количество карбонилсодержащих или ненасыщенных звеньев, то лишь в связи с особенностями процесса их синтеза, переработки или эксплуатации. Такие полимеры отличаются весьма высокой стабильностью в условиях длительного хранения в отсутствие света при комнатной температуре. Однако в результате нагревания на воздухе или под действием солнечного света в отсутствие стабилизаторов происходит их быстрое старение, сопровождающееся резким ухудшением механических и электрических свойств. [c.175]

Сам процесс щелочной экстракции гемицеллюлоз из холоцел люлозы сопровождается деградацией полисахаридов и увеличе нием в них содержания карбоксильных и карбонильных групп Полагают [6], что в этом случае могут происходить четыре типа реакций 1) отщепление ацетильных групп от частично ацетили рованных полисахаридов, 2) деградация, обусловленная нали чием редуцирующих групп, 3) щелочной гидролиз глюкозидных связей, 4) разрыв химических связей между гемицеллюлозами и другими компонентами клеточной стенки. Эти реакции приводят к химическому изменению гемицеллюлоз. Поэтому необходимо соблюдать большую осторожность как при предварительной обработке древесины, так и в процессе извлечения гемицеллюлоз щелочью. [c.92]

В некоторых, еще не вполне выясненных условиях сильно окисленные органические вещества легко подвергаются карбонизации, вследствие отщепления окисленных атомных грунн, главным образом в виде воды. В результате этого в остатке, иовидимому, возникает много ненасыщенных соединений, которые, вступая в реакции химической ассоциации, превращаются вкарбоиды. [c.141]