Галогенирование ароматических углеводородов в боковую цепь

При галогенировании ароматических углеводородов, боковые цепи, в зависимости от условий проведения реакции галоген может вступать или в ядро, или в боковую цепь [c.62]

В лабораторной практике важнее прямое галогенирование ароматических углеводородов как в ядре, так и в боковой цепи. Здесь также найдены закономерности, о которых будет сказано ниже (стр. 89). Хлор и бром вводятся в общем без затруднений в данном случае при содействии переносчиков. Наоборот, иод действует замещающе только при вполне определенных условиях, когда образующийся при реакции иодистый водород удаляется окислением или связывается каким-либо иным путем. Элементарный фтор на органические вещества обычно действует разрушающе, так что фторпроизводные, за малыми исключениями, могут получаться только обходным путем. Кроме самих галогенов, иногда применяются соединения, содержащие галоген, как, например,пятихлористый фосфор, пятихлористая сурьма, хлористый сульфурил. [c.84]

Галогенирование ароматических углеводородов в боковую цепь [c.134]

Ароматические углеводороды сравнительно легко вступают в различные реакции замещения. Наиболее характерны для них реакции галогенирования, сульфирования, нитрования, а также окисления боковых цепей, алкилирования, деалкилирования и гидрирования бензольного кольца. Прн сульфировании бензола и его гомологов концентрированной серной кислотой образуются моносульфокислоты [c.30]

Типичным примером радикального замещения является галогенирование боковой цепи ароматических углеводородов [c.23]

Ароматические углеводороды, содержащие боковую цепь, можно галогенировать в цепь или в ядро в зависимости от применяемых условий. Как упоминалось ранее, в присутствии железа (хлорного железа) или иных переносчиков галогена галогенирование идет в ядро, тогда как под действием света и повышенной температуры в отсутствие переносчиков атом галогена вступает в боковую цепь. Фотохимическое хлорирование толуола приводит к получению хлористого бензила и хлористого бензилидена [c.529]

Введение первого атома галогена в боковую цепь ароматического углеводорода протекает быстрее, чем ее дальнейшее галогенирование. [c.196]

Правило вхождения заместителей. Из разнообразных процессов галогенирования в технологии полупродуктов в наибольших масштабах применяется хлорирование ароматических углеводородов—бензола и толуола и их производных, приводящее к замене атомов водорода ядра или боковой цепи хлором. [c.19]

НОМ СОСТОЯНИИ. По данным Рассела [17—19], аналогичную избирательность атомы хлора приобретают в присутствии сероуглерода и некоторых ароматических растворителей. Известно, что при хлорировании смеси алифатических и ароматических углеводородов преимущественно хлорируются первые [20]. В качестве примера можно привести хлорирование полиэтилена в растворе дифенила [21]. Однако при галогенировании винил ароматических полимеров преимущественного галогенирования боковых цепей полимера не происходит. [c.227]

Направления протекания реакций пиролитического разложения органических полимеров настолько разнообразны и сложны, что делать какие-либо обобщения на этот счет практически не имеет смысла. Обычно рассматривают два механизма деструкции распад макромолекул по закону случая и их деполимеризацию. При этом предполагается, что если существует возможность для резонансной стабилизации промежуточных продуктов распада, то деполимеризация цепей более вероятна. Обширные исследования Мадорского, Уолла и их сотрудников также привели к интересным выводам относительно реакций разложения каучуков, галогенсодержащих полимеров, структурированных полимеров и полиами-дов. Изолированные аллильные группы, разветвления и галогенсодержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы (например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи (например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [c.23]

Шорлеммер одним из первых в 60-х годах прошлого века реакции металептического замещения водорода на хлор применил Б практических целях, а именно для определения природы нефтяных парафинов и перехода от последних к активным хлористым алкилам [348]. Бейльштейн в те же годы нашел пути получения хлорзамещенных ароматических углеводородов с местонахождением хлора отдельно в боковой цепи и в ядре [349]. Густавсон позже открыл реакции каталитического галогенирования ароматических углеводородов [350]. [c.367]

Если ароматические углеводороды содержат алкильные группы, при правильном подборе условий реакции можно провести галогширование в боковую цепь (схема 2.7). Этот процесс протирает по радикальному механизму, поэтому необходимо избегать факторов, способствующих галогенированию в ядро, например не должны присутствовать какие-либо катализаторы типа кислот Льюиса (РеХз). Поэтому реакцию проводят в емкостях, не содержащих свободного железа (эмалированная аппаратура). Благоприятное влияние оказывает также повышение температуры, облегчающее гомолитическое расщепление галогша, и щш- [c.51]