Поляризующая сила катионов

Вопрос о том, какова природа активных центров алюмосиликатных катализаторов, до настоящего времени окончательно не решен. Ряд авторов считает, что катализ осуществляется кислотными центрами Бренстеда, другие приписывают определяющую роль кислотным центрам Льюиса. С появлением цеолитных катализаторов крекинга вопрос стал, по-видимому, менее ясен, так как сильное влияние на их свойства оказывает природа катионов. В частности, в ряде работ установлена корреляция активности цеолитных катализаторов с поляризующей силой катионов, измеряемой величиной ге г (где ге — заряд иона г — его радиус). [c.213]

Правило Панета—Фаянса— Хана из двух одинаково заряженных ионов равной концентрации преимущественно адсорбируется тот, который сильнее притягивается ионами кристалла. Сила ионного притяжения тем больше, чем ниже растворимость соединения, образуемого этим ионом с ионом решетки, чем больше степень коваленшости связи, чем больше поляризуемость аниона и поляризующая сила катиона. Сильнее всего притягиваются собственные ионы осадка. В результате поверхность частиц заряжается (положительно или отрицатех ьно) и из раствора ад- [c.17]

Распределение двухвалентных катионов в фожазите и в цеолитах типа X зависит от числа молекул остаточной воды [127]. Количество удерживаемой воды определяется поляризующей силой катиона, катионы с меньшим радиусом удерживают больше воды, чем крупные катионы. Число катионов, занимающих места Sj pi Sf, приблизительно подчиняется правилу N i = 2(16— TVj). Однако число катионов в местах Sj, SJ и Sn зависит от количества остаточных молекул воды. Например, заселенность мест Sn приблизительно эквивалентна содержанию воды. При полном удалении воды места S1 и Sii не должны заполняться катионами [98]. [c.111]

Увеличение электропроводности связано с падением поляризующей силы катиона. Связь Ве—С1 практически нацело ковалентна, расплав ВеСЬ почти не проводит тока. [c.282]

Более сильное межионное притяжение между адсорбированными ионами решетки и противоионами устанавливается по следующим признакам а) по более низкой растворимости б) по меньшей степени диссоциации в) большей степени ковалентности и г) большей электрической поляризуемости аниона и поляризующей силы катиона. [c.194]

Резонансные спектры и спектры поглощения позволяют получить данные о времени жизни и природе связи адсорбированной молекулы, тогда как калориметрия позволяет определить суммарные тепловые эффекты. Калориметрические измерения ясно показывают, что первые адсорбированные молекулы взаимодействуют с наиболее энергетически выгодными центрами, а последние молекулы в широкопористых цеолитах удерживаются только силами межмолекулярного взаимодействия. Баррер и Василевский [211] пришли к выводу, что энергетическая неоднородность растет с увеличением дипольного и квадру-польного моментов или поляризуемости молекул и с ростом поляризующей силы катионов. Влияние всех этих факторов указывает, что катионы смещаются из недоступных положений в дегидратированных цеолитах и соединяются с полярными сорбированными молекулами. О взаимодействии молекул с катионами говорят также многочисленные данные ИК-спектров (см. следующие главы). Например, Рабо и др. [181] наблюдали влияние двузарядных катионов на полосы поглощения молекул СО, сорбированных цеолитами X и Y, [c.95]

Поляризация. Если два иона, А+ и В , находятся рядом, то, помимо кулоновского притяжения, будет осуществляться и взаимодействие, обусловленное взаимной поляризацией. Чем меньше по размеру и более высоко заряжен катион, тем больше он будет стремиться нарушить распределение заряда в соседнем анионе. Количественным критерием этой поляризующей силы катиона слул ит отношение его заряда к радиусу. В то же время поляризуемость [c.71]

Число гидроксильных групп зависит от поляризующей силы катиона [72,76]. В цеолитах с поливалентными катионами найдено 2 типа гидроксильных групп, которым в ИК-спектре соответствуют полосы поглощения в области валентных колебаний ОН-связи прн 3640 п 3530 см . Эти полосы приписаны группам 81—ОН, а полоса поглощения с частотой около 3600 см отнесена к взаимодействию катион — группа ОН. Высокочастотная (3640 см ) и низкочастотная (3540 см ) полосы поглощения обнаружены также в ИК-спектрах цеолитов, полученных при разложении аммонийных форм. Большое число работ посвящено изучению характера гидроксильных групп и установлению их роли в каталитических реакциях. Взаимодействие гидроксильных групп с с адсорбированными молекулами изучалось методом ИК-спектро-скоппн. [c.474]

Из этих и подобных данных можно только сделать общий вывод о влиянии таких факторов, как размеры и заряд (а следовательно, и поляризующая сила) катионов на многие химические свойства соединений. Однако не следует приходить к заключению, что некоторая степень ковалентности в ионных соединениях обязательно оказывает дестабилизирующее действие. Например, в [c.108]

Таким образом, описанная аналитическая классификация элементов, являющаяся классической, соответствует всему строю периодической системы и определяется такими показателями, как относительная электроотрицательность элементов, способность их к проявлению высокой или низкой электровалентности, способность к образованию катионов или анионов в зависимости от pH среды, поляризующая сила катионов и поляризуемость анионов. [c.66]

Таким образом, проведенное исследование показывает, что катионы щелочных металлов придают цеолитам акцепторные свойства и каталитическая активность таких цеолитов в ряде процессов увеличивается при увеличении катионной плотности, т. е. при уменьшении отношения Si/Al в структуре цеолита и при увеличении поляризующей силы катиона. [c.345]

Результат поляризующего действия катиона зависит от того, в какой мере способен к деформации анион и какова поляризующая сила катиона. Естественно, что деформируемость аниона тем больше, чем выше его заряд и чем больше величина нона, так что деформируемость > О - > С1 и 1 > Вг- > С1- > р-. [c.103]

В гидратированных цеолитах сильно поляризующие катионы образуют гидратные комплексы, и при дегидратации они прочно удерживают последние молекулы воды. При заданной температуре дегидра- тации количество остаточной воды в каркасе определенного типа зависит от потенциала ионизации катиона. Полосы поглощения в ИК-спектрах указывают на образование комплексов катион-гидроксил и гидроксильных групп каркаса. Ионы щелочных металлов и Ва не могут расщепить молекулы воды, и слабые полосы гидроксильных групп могут появиться только в результате частичного обмена с Н в кислой среде. Такие небольшие двузарядные катионы, как иМв " ", образуют гидроксильные группы в количествах, пропорциональных их поляризующей силе [139,140]. В результате получаются спектры весьма сложного вида с несколькими плохо разрешенными полосами в области 3200—3700 см . Полосы с частотами около 3640 и 3540 см были отнесены к гидроксилам каркаса, таким же, как в Н-фожазите. Полоса при 3600—3560 см была отнесена к гидроксильным группам, связанным с двузарядными катионами, а полоса при 3690 см приписана воде. Регидратация при температурах до 200°С увеличивала интенсивность полосы при 3690 см , но при более высоких температурах эта полоса замещалась полосами при 3640 и 3600—3560 см , вероятно, в результате поляризации подвижных молекул воды катионами при высокой температуре. С повышением поляризующей силы катиона увеличивалась частбта полосы в области 3600—3560 см . Подробно эти данные обсуждаются в гл. 3. [c.74]

Известно, что катионы меди обладают большой поверхностной подвижностью. Это связано с относительно слабой поляризующей силой катионов меди. Ьа основании этого можно предположить,что катионы иеди, мигрируя по поверхности, объединяются в агломераты, которые восстанавливаются синтез-газом до меди металлической, в результате чего активность быстро снижается. [c.287]

В тех структурах, где имеются ионы с валентностью больше единицы, поляризация более заметна и доля атомной связи возрастает, так что ионные структуры среди соединений типа АБ бояее часто встречаются в тех случаях, когда компонентами соединений являются одновалентные или двухвалентные металлы. Это положение может быть иллюстрировано следующим рядом соединений NaF, MgO, AIN и Si . Первые два соединения имеют структуру типа хлористого натрия и являются ионными. Однако в нитриде алюминия и еще больше в карбиде кремния большая поляризующая сила катиона делает ионную связь неустойчивой, и оба эти вещества являются типичными атомными (гомеополяр-ными) соединениями первое из них обладает структурой вюрци-та, а BTopOe — цинковой обманки. [c.18]

Дегидратация метилового спирта. При изучении каталитических превращений гетероциклических молекул, являющихся донорами электронов, было отмечено, что увеличение катионной плотности и поляризующей силы катиона приводит к увеличению активности цеолита. Для выяснения влияния этих же характеристик на селективность процесса было исследовано превращение метилового спирта, молекулы, обладающей как элек-тронодонорными, так и акцепторными свойствами. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология