Конденсация под влиянием органических оснований

Конденсация под влиянием органических оснований [c.122]

Все эти реакции имеют, несомненно, каталитический характер, хотя химики-синтетики не придавали особого значения именно этой стороне дела. Механизм реакций они объясняли привычными для классического органического синтеза схемами, включающими образование и распад промежуточных соединений. Поскольку реакции конденсации карбонильных и карбоксильных соединений протекают под влиянием кислот или (чаще) оснований, новейшие теории кислотно-основного катализа имеют к ним прямое отношение. Однако это не значит, что с помощью теорий кислотно-основного катализа можно легко установить механизм столь сложных превращений для большинства названных реакций он до сих пор остается недостаточно ясным. [c.292]

Наглядной схемой, иллюстрирующей механизм кислотно-ос-новного катализа в органической химии, является, например, альдольная конденсация под влиянием основания В [c.92]

Реакции карбонильной группы изучены менее подробно, чем некоторые другие реакции органических соединений. Это кажется удивительным потому, что значительная часть органической химии и биохимии базируется на реакциях карбонильной группы или активированных ею соседних атомов. В настоящей статье сделана попытка совместного рассмотрения некоторых вопросов механизма и катализа простых реакций карбонильной группы. В тех случаях когда это было возможно, мы пытались на основании имеющихся данных вывести некоторые обобщения относительно механизма этих процессов. Данная статья не является исчерпывающим обзором, и многие важные работы, относящиеся к исследованиям такого типа реакций, в ней не рассматриваются. В частности, реакции конденсации с образованием углерод-углеродной связи из-за их сложности упоминаются только в отдельных случаях. Так, сравнительно более медленная ионизация С — Н-связи по сравнению сМ — Н, О — Н-и5 — Н-связями оказывает дополнительное влияние на конденсацию с образованием углерод-углеродной связи. Это влияние обычно мало в реакциях присоединения с участием связей N — Н, О — Н или 8 — Н. [c.342]

Процесс конденсации хинальдина и а-пиколина с карбонильными соединениями под влиянием катализаторов основного характера был рассмотрен МакЭльвейном и Джонсоном [278], которые указали на то обстоятельство, что наличие электроотрицательных групп в карбонильном соединении облегчает конденсацию. Реакция конденсации с мезоксалевым эфиром, дифенил-трикетоном, этиловым эфиром бензоилщавелевой кислоты, бензилом и аллоксаном протекает с хорошими выходами при кипячении двух эквивалентов хинальдина или а-пиколина с одним эквивалентом оксосоединения. В этой реакции избыток органического основания, очевидно, играет роль катализатора. [c.66]

Весьма сильное влияние на смачивание могут оказывать мылообразные вещества — ПАВ с достаточно длинной углеводородной цепью (не менее 9—11 групп —СНг— в молекуле). По химической природе мылообразные ПАВ делятся на анионактивные (щелочные соли карбоновых, нафтеновых, сульфоновых кислот), катионактивные (галоидные соли аминов и органических оснований жирного и ароматического рядов), амфолитные (белковые вещества) и неионогенные ПАВ (продукты конденсации окиси этилена с полярными органическими веществами) [117]. [c.185]

Изучена кинетика конденсацш этицианацетата с формальдегидом в абсолютном этаноле. Установлено что данная реакция удовлетворительно описывается до 10 0 глубины преобразования исходных реагентов уравнением скорости второто порядка. Исследовано ингибирующее влияние кислот и каталитическое действие органических оснований на скорость реакции конденсации. По зависимости скорости реакции от концентрации катализатора определены некаталитическая и каталитическая составляющие скорости, установлено наличие предельной эффективной концентрации катализатора. Изучено влияние свойств катализаторов на их эффективность и установлено, что общая скорость процесса в присутствии катализатора удовлетворительно описывается двухпараметровым линейным уравнением, учитавающим влияние их основное и полярности. [c.79]

Влияние кислот к органических оснований ва кинетику конденсации этилцианацетата с СН О в абсодютаои этаноле. [c.83]

Таким образом, полученные нами данные о ингибирующем влиянии кислот и каталитическом действии органических оснований на конденсацию формальдегида с этилцианацетатом в этаноле согласуются с результатами работы . Механизм конденсации формальдегида с этилцианацетатом в этаноле согласуется с предложенным Патаи и сотрудниками механизмом конденсации с ароматическими альдегидами [c.83]

Значение катализа в химическом балансе поверхности Земли начало возрастать с фантастической быстротой. Ионы металлов, находившиеся в водах океанов и морей, действуют как катализаторы во все возрастающем количестве различных химических процессов сравнительно простые органические соединения также способны проявлять каталитические функции. Амины катализируют разложение (декарбоксилирование) ке-токислот, причем некоторые из них, как доказал Лангенбек, об 1адают высоким уровнем активности [9], амины и аминоспирты, по нашим данным, ускоряют окисление полифенолов [10]. Разнообразные каталитические функции аминокислот обстоятельно исследованы в работах Е. А. Шилова [И]. Аминокислоты могут дегидрироваться в присутствии акцепторов водорода (кислород, красители) под влиянием изатина и его производных ацетальдегид ускоряет превращение дициана в оксамид конденсация бензальдегида в бензоин катализируется циан-ионами многие превращения, связанные с присоединением или потерей протона, катализируются кислотами и основаниями. С развитием окислительной атмосферы большое значение приобрели каталитические процессы окисления, ускоряемые ионами металлов переменной валентности, и т. п. Вероятно, гетерогенный катализ сыграл в биохимическом синтезе фундаментальную роль. Это объясняется тем, что в условиях гетерогенного катализа каталитический процесс сосредоточивается на относительно длительный срок 6 одном месте и рассеяние веществ тем самым ограничивается. [c.46]

Качество сырых пиридиновых оснований оценивается по процентному их содержанию в сыром продукте. Хорошим образцом сырых оснований считают такие, которые содержат пре-имуш,ественно фракцию выкипающую в интервале 136 -151° С (выше 14%). На качественный состав сырых пиридиновых оснований оказывают влияние режимы работы отделений конденсации, аммиачного, сульфатного и самой пиридиновой установки. Надсмольная вода, выходящая из первичных газовых холодильников, содержит 30—50 г/л органических веществ, которых должно быть в воде не более 0,2—0,3 г/л. Поэтому надсмольная вода перед подачей в колонну должна подвергаться длительному отстою и фильтрованию. [c.72]

Еще в 1872 г. Байер на основании своих исследований органических соединений установил, что все реакции конденсации имеют общий характер. Первые патенты, касаюнхиеся фенопластов, появились примерно на рубеже нашего века, однако большого влияния на расширение использования этих соединений они не оказали. [c.9]