Влияние оснований

С повышением температуры количество звеньев 1,2 и 3,4 возрастает. Звенья 1,2 оказывают большое влияние на свойства полихлоропрена вследствие легкой изомеризации третичного атома хлора в легко гидролизующийся аллильный хлор. В результате гидролиза происходит поперечное сшивание полимерных цепей при хранении и переработке полихлоропрена и его тенденция к подвулканизации при приготовлении резиновых смесей. Структурирование может происходить под влиянием оснований при полимеризации в эмульсии с образованием эфирных связей между цепями [10]. [c.370]

Сопоставление этого ряда с данными по влиянию оснований на процесс полимеризации свидетельствует о том, что ингибирующее действие этих веществ не зависит от основности, а определяется их п-акцепторными свойствами. [c.123]

Схема (Г.7.100)—это прототип всех альдольных реакций и родственных превращений, протекающих под каталитическим влиянием оснований. Поскольку стадии являются равновесными, то образовавшиеся аддукты могут быть в принципе снова расщеплены при действии оснований. [c.129]

Процесс протекает под влиянием оснований, из которых для синтеза эластомеров наиболее удобным оказался комплексный катализатор, состоящий из третичного амина и окиси олефина, поскольку он позволяет осуществлять регулирование скорости процесса в достаточно широком интервале. Исследование кинетики реакции [79] показало, что процесс представляет собой своеобразный вариант анионной полимеризации, скорость которой описывается уравнением первого порядка. [c.446]

Рабе и Елз сделали вывод о том, что 1,5-дикетоны, содержащие метильные группы в а положении к карбонильной функции, под влиянием оснований претерпевают внутри- [c.5]

Под влиянием оснований отщепление хлористого водорода значительно ускоряется. Даже при действии столь слабого основания, как анилин, реакция при комнатной температуре полностью завершается через 5 сут. [c.184]

В а-положении под влиянием основания. Этот карбанион должен затем атаковать молекулу галоида (д). [c.246]

РЕАКЦИИ ОТЩЕПЛЕНИЯ ПОД ВЛИЯНИЕМ ОСНОВАНИЙ [c.276]

Соединения со структурой типа I под влиянием оснований претерпевают перегруппировку, известную как перегруппировка Смайлса. Она вызывается внутримолекулярной нуклеофильной атакой и внутримолекулярным анионоидным отрывом а) [c.296]

В определения может быть внесена систематическая ошибка, связанная с фоновым поглощением. Следует учитывать, что величина этого поглощения часто непостоянна. Практический метод снижения этого влияния основан на использовании базисной линии — прямой, соединяющей две точки, которые соответствуют пропусканию вблизи обоих краев пика поглощения. [c.159]

Рис. 14.3. Сравнение энергий орбиталей жестких и мягких кислот и симбиотическое влияние оснований на эти энергии.

Интересно влияние оснований (щелочей), в отдельности не вступающих в реакцию с перекисями (пиридин — в органических средах, едкое кали—в водных средах), на реакции амин—перекись. Как видно из рис. 3, в случае аминов первой группы щелочь ускоряет реакцию амин-перекись пропорционально своей концентрации. [c.261]

Влияние оснований на скорость гидрокарбонилирования циклогексена [c.119]

Наглядной схемой, иллюстрирующей механизм кислотно-ос-новного катализа в органической химии, является, например, альдольная конденсация под влиянием основания В [c.92]

Под влиянием основания промежуточно, несомненно, образуется енолят-ион, превраш аюш ийся в кислой среде в ендиол [c.201]

Подобный переход ретро-изомера в нормальный известен для углеводорода 52, который под влиянием оснований приобретает нормальную сопряженную структуру, в противоположность 53, в котором образуется хотя и сопряженное, но ретро-соединение [167] [c.238]

Особенно легко протекает обмен при наличии в молекуле в достаточной мере протонизированных атомов водорода, например в а-положении к карбонильной, карбоксильной, нитро- и цианогруппам, являющимся сильными электроноакцепторными заместителями, имеющими тс-связи. Такие водородные атомы легко отщепляются в виде протонов под воздействием нуклеофильных реагентов. Этим обусловлен в соединениях такого типа обмен водорода на дейтерий под влиянием оснований [701. [c.327]

Влияние оснований и природы растворителя. Для отрыва электрофильной частицы, в частности протона, необходимо использовать основание, более сильное, чем образующийся ион [c.150]

Под влиянием оснований (алкоголятов, щелочей, третичных аминов) из крото- нового альдегида и метилового спирта на холоду образуется р-метоксибутиральде- у гид [150]. [c.280]

Термин нуклеофильность обычно принято относить к влиянию основания Льюиса на скорость реакции нуклеофильного замещения н отличие от основности, которую относят к влиянию на равновесие. Совер-lUeiHio ясно, что относительная нуклеофильность различных частиц может меняться от реакции к реакции, и поэтому невозможно составить абсолютную 1пьалу нуклеофильностей, Эта ситуация в точности аналогична той, которая имеется для основности, когда относительные силы оснований Льюиса зависят от взятой для оценки кислоты. [c.186]

Выход тиазолоизоиндола (2.302) равен 32 %. Реакция проходит через Ы-пикрилметилциклиммониевый бетаин (2.304), у которого под влиянием оснований отщепляются элементы азотистой кислоты и образуется (2.302). В концентрированной серной кислоте ароиль-ная группа в положении 5 омыляется и с выходом 88 % может быть получен тиазолоизоиндол (2.303) [552]. [c.140]

Для объяснения восстановления кетонов гидразином и едким кали по Кижнеру — Вольфу (д) был предложен подобный механизм. Под влиянием основания происходит трехцентровая перегруппировка гидразона в неустойчивую азоформу 11 [c.391]

Когда НВ является слабой кислотой, а А — сйльным основанием, полученная кислота НА+ будет очень слабой, из-за чего в растворе будет преобладать влияние основания В и в эквивалентной точке раствор будет показывать основную, а не йейтраль-ную реакцию. Если же НВ —сильная кислота, а А —слабое основание, то в эквивалентной точке будет наблюдаться кислая реакция раствора. [c.238]

В 1941 r. Коулсон [120] отметил влияние оснований и фенолов на образование азеотропов в процессе перегонки метилнафталино-вой фракции. Образование отрицательных азеотропов из-за наличия пиридиновых оснований и фенолов обсуждалось также Вилле [121]. Однако ценность этих наблюдений для изучения процесса ректификации каменноугольной смолы и других видов органического сырья осталась, по-видимому, незамеченной. [c.132]

Растворители основ1Юго характера замедляют реакции, протекающие в условиях гидрокарбонилирования [92]. Так, восстановление бензгидрола до дифенплметана не протекает при применении пиридина в качестве растворителя гидрокарбонили-рование смеси 2,3-диметилбутенов ири 135° и 233 ат давления сиптез-газа можно полностью подавить добавкой триэтиламина. Влияние оснований количественно изучалось [26, 94] на реакции гидрокарбонилирования циклогексена в нрисутствии переменных количеств аминов. Полученные результаты приведены в табл. 12. [c.118]

Наиболее вероятная причина образования аллена (1Ув) заключается в изомеризации ацетилена ( б) под влиянием оснований. И действительно, натриевая соль соединения ( а) при облучении дает исключительно ацетилен (1Уб) с выходом 42%. При обработке хлористого нортрициклила металлическим натрием не удалось обнаружить каких-либо карбеноидных реакций [556]. [c.75]

Изомеризация. Одной из важных целей Щ лочного катализа является активация углерод-водородных связей простых олефиновых и парафиновых углеводородов. Для активации таких простых систем обычно приходилось прибегать к жестким условиям. Так, изомеризацию олефинов проводили с применением натрия, например, иатрийорганических соединений, получаемых непосредственно в реакционной зоне [186, 187], и действием алкилов натрия при температуре их разложения [188 . Однако эти системы гетерогенны и требуют повышенных температур. Использование окисно-алюминиевого носителя для натрия значительно повышает каталитическую активность [185, 188]. Возможности выбора гомогенных катализаторов для этих систем ограничены. Были проведены поисковые исследования применяли литий в этилендиамине [189, 190]. Недавно было обнаружено [191-1961, что в системе трет-буюксш калия — диметилсульфоксид изомеризацию олефиновых углеводородов можно проводить при температуре всего 55 °С. Простота и высокая активность такой системы позволили изучить кинетические и энергетические зависимости для этих реакций. В ходе исследований были выяснены роль и влияние структуры углевохоро-да, влияние основания и факторы, обусловливающие эффективность растворителя. [c.260]

Глицерин в большом количестве получается как побочный продукт в производстве мыла. Однако во время первой мировой войны этого количества не хватало, так как глицерин нужен был для производства нитроглицерина, и дополнительное количество глицерина производили брожением. В 1938 г. фирма Shell hemi al начала производство синтетического глицерина из нефтяного сырья. При высокотемпературном хлорировании пропилена происходит замещение водорода на хлор в активированной метильной группе и образуется аллилхло-рид, который гидролизуется в аллиловый спирт. К аллиловому спирту присоединяют хлорноватистую кислоту и циклизацией под влиянием оснований получают глицидол (2,3-эпоксипропанол-1) последний гидролизуется с образованием глицерина [c.333]

Фенилглиоксаль С,Н5СОСНО претерпев ет под влиянием оснований внутримолекулярную реакцию, подобную реакции Канниццаро, образуя соединение СзНдОз. Каково его строениг [c.541]

При осторожном окислении цисахаридов типа мальтозы альдегидная группа восстанавливающего остатка моносахарида превращается в карбоксильную и получаются так называемые альдобионовые кислоты. Под влиянием оснований восстанавливающий остаток таких дисахаридов (содержащий свободный полуацетальный гидроксил) подвергается эпимеризации (см. стр. 648). Таким образом, восстанавливающие дисахарнды весьма близки по свойствам к моносахаридам, [c.680]

Другая методика, при помощи которой могут быть получены р-лактамы, заключается в создании амидной связи путем хлор-ацетилирования замещенного эфира аминомалоновой кислоты с последующим замыканием кольца за счет образования угле-род-углеродной связи под влиянием оснований, действующих в качестве катализатора. [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология