Форма резонансной линии

Форма резонансной линии. [c.32]

Величина второго момента описывает форму резонансной линии поглощения и представляет собой среднее значение квадрата напряженности внутреннего поля, [c.112]

Будем рассматривать систему с единственным ( изолированным ) возбужденным уровнем и примем за единицу вероятность возбуждения этого уровня при введении в систему точно резонансной энергии Ер. Тогда вероятность резонансного возбуждения любой другой энергией Е (т. е. форма резонансной линии) определяется дисперсионной формулой Брейта — Вигнера [41] и равняется [c.9]

Выше было сказано, что точный расчет формы резонансной линии практически невозможен. Однако иногда бывает удобно аппроксимировать наблюдаемые кривые с помощью математических уравнений. Наиболее употребительными являются уравнения гауссовой и лоренцевой кривых, имеющие вид, , - [c.92]

Рис. 1. Иллюстрация квантового перехода, естественной ширины и формы резонансной линии

Исследование точных форм резонансных линий вскоре привело к двум открытиям, которые сделали явление ЯМР мощнейшим инструментом для анализа строения вещества. Было установлено, что в твердых телах вследствие малой подвижности частиц на атомные ядра могут действовать постоянные внутренние магнитные ноля, зависящие от расположения соседних магнитных моментов в кристаллической решетке. Эти внутренние поля, накладываясь на внешнее постоянное поле, изменяют различным образом резонансные частоты атомных ядер исследуемого вещества. [c.12]

Рис. 1.4. Формы резонансных линий.

Ширина резонансных линий для твердых тел оказывается, как правило, весьма большой, так как из-за ограниченности свободы движения молекул магнитные ноля дииольного взаимодействия практически не усредняются. Поэтому во многих случаях твердое тело можно рассматривать как жесткую систему неподвижных магнитных моментов. Распределение спинов в этой системе и будет определять форму резонансной линии. [c.88]

Простейшим случаем расчета формы резонансной линии в твердом теле является такой, когда взаимодействующие магнитные моменты образуют хорошо изолированные пары. Как было показано, взаимодействие сводится к тому, что в каждой паре один спин создает в точке расположения другого дополнительное внутреннее поле [c.88]

ФОРМА РЕЗОНАНСНОЙ ЛИНИИ [c.21]

Влияние подвижности на форму резонансной линии [c.311]

Однако нельзя считать, что форма резонансной линии обусловливается взаимодействием между протонами отдельной группы [c.339]

Форма резонансной линии в спектре кристаллического тела определяется главным образом магнитными взаимодействиями ядер одного сорта и весьма чувствительна к межъядерным расстояниям [43—46]. В случае двухъядерной системы каждое ядро находится в результирующем ноле [c.9]

Таким образом, в отличие от квантового подхода теория Блоха ведет к определенной форме линии, описываемой выражением (671). Эта форма является формой линии излучения лорентцового осциллятора. Из уравнения (671) вытекает, что форма резонансной линии определяется временем = не зависит от Г, = = т , если спин-спиновые взаимодействия сильнее спин-решеточ- [c.375]

Если ширина линии определяется дипольным взаимодействием, то строгое выражение для второго момента резонансной линии поглощения [уравнение (17)] позволяет получить количественную информацию о структуре (раздел II, Б и В). По ширине резонансных линий, суженных за счет движения ядер, можно установить детали молекулярных и атомных перемещений в твердом теле, используя уравнение (12), и, наконец, по форме резонансных линий поглощения, уширенных за счет ква-друпольного взаимодействия, для поликристаллических веществ можно получить информацию о структуре даже в том случае, если вещество нельзя приготовить в виде монокристаллов. [c.23]

Если парамагнитное вещество порошкообразно или диспергировано в аморфном твердом теле, то форма линии поглощения в общем случае асимметрична вследствие хаотической ориентации молекул этого вещества. Сэндс [61] нашел форму резонансной линии, предположив, что молекулы ориентированы хаотически, и усреднив резонансное магнитное поле по всем ориентациям. Он предполагал, однако, что электрическое поле кристалла имеет [c.459]

Подобным же образом может быть рассчитана форма линии для простейших комбинаций из трех и четырех ядер. Однако в более обш,их случаях вычисления становятся слишком громоздкими. Поэтому для характеристики резонансной линии часто пользуются моментом второго порядка функции, опи-сываюш,ей форму резонансной линии, представляюш,им собой попросту среднее значение квадрата напряженности внутреннего поля (для упрощения это понятие часто называют вторым моментом линии и обозна- [c.90]

В работе с помощью метода ЯМР изучалась вулканизация каучукоподобных фторсополимеров типа вайтон и кел F-3700. Обнаружено, что процесс вулканизации фторкаучуков гексаметилендиамином вызывает существенное изменение формы резонансных линий фтора и водорода (рис. 133). Линия фтора теряет симметрию. Резонансная линия водорода после вулканизации смеси состоит из двух компонент — более широкой (порядка десятых долей э) и наложенной на нее весьма узкой линии. Изменение формы линий ЯМР объясняется отрывом одного атома водорода в группах Hg и одного атома фтора или хлора в группах СРг или F 1 полимерных цепей с выделением HF или НС1, образованием СН- и F-rpynn и возникновением двойных связей. В протонном спектре ЯМР полимера после вулканизации более широкая линия соответствует протонам СНг-групп. Узкую линию дают протоны СН-групп, магнитное взаимодействие которых с остальными протонами сравнительно мало. Нарушение симметрии линий ЯМР i F при вулканизации объясняется влиянием химического сдвига ядер фтора в F-rpynnax. В качестве акцептора фтористого водорода в некоторые смеси добавляют окись магния. В ходе [c.277]

Не разрешенные при комнатной температуре резонансные спектры растворов Хер2 и Хер4 дали сведения о наличии химического обмена Р между фторидами и плавиковой кислотой. Медленный обмен (с измеримой энергией активации) в случае ХеРг выявляется при охлаждении образца. Для ХеРе охлаждение образца вплоть до температуры замерзания раствора не приводит к расщеплению линий резонансного спектра. Единственная линия Р в спектре раствора ХеРе смещается в зависимости от концентрации. В то же время никакого влияния на протонный резонанс растворенного ХеРе не было обнаружено. Форма резонансной линии фтора близка к лоренцевой кривой. Ширина резонансной полосы увеличивается с ростом концентрации растворенного вещества, приближаясь в пределе к величине 1200 гц. Измерения показывают, что в растворе время релаксации для взаимодействия магнитных диполей Гг меньше, чем время релаксации магнитного диполя i. Найденная ширина резонансной полосы при нескольких концентрациях ХеРб свидетельствует о том, что изменение напряженности магнитного поля от 14,1 до 3,75 кгс не влияет на результаты. Совокупность этих фактов указывает на очень быстрый химический обмен фтором между ХеРе и плавиковой кислотой. Концентрационная зависимость положения резонансной полосы Р показывает, что среднее время жизни атома Р в молекуле ХеРе должно быть меньше 10 мксек. [c.359]

В принципе форма резонансных линий может дать количественную информацию о скоростях и механизме обмена. Однако возникает неопределенность из-за Хе Ре в случае, если молекула имеет откаэдрическую симметрию, при медленном обмене может возникнуть серия из четырех резонансных линий. [c.359]

Влияние внешнего магнитного поля на форму резонансной линии поглотителя из ферриаммониевого сульфата недавно обсуждалось Хоусли и Де Ваардом [105], которые нашли, что приложение средних внешних полей вызывает сужение резонансной линии. Кроме того, эти авторы отмечают различие в уменьшении ширины в случае перпендикулярных и параллельных нолей даже с поглотителем в виде порошка (хаотично ориентированным). В настоящее время теоретические представления об этих явлениях, по-види-мому, не могут объяснить эффектов уменьшения ширины линий, которые наблюдались в квасцах, а также и в РеСЬ-бНгО и в гемине при низких температурах.— Прим. ред. англ. изд. [c.479]

В условиях медленного прохождения можно принять (йОп1(И) =0. Тогда форма резонансных линий получается путем рещения соответствующих линейных уравнений и приравнивания мнимой части полного комплексного намагничивания сумме [c.352]

При изучении темиературной завискмостк ширины резонансной линии прогретых образцов полибутадиена было установлено [25], что уже на начальных стадиях термического воздействия изменяется форма резонансной линии однокомпонентная линия ЯМР, характерная для исходных образцов, во всем интервале температур, трансформируется в двухкомпонентную (рис. 1.10) узкая компонента относится к незацик-лизованным участкам полимерной цепи, а широкая характеризует образование попициклических структур. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология