Дисперсионная формула

Основной результат спектроскопического изучения водородной связи сводится к смещению полос поглощения соответствующих групп. Можно, конечно, спорить о правомочности отнесения этого смещения ма счет только водородных связей, но нас интересует лишь качественная картина явления. Если мы вспомним дисперсионную формулу рефракции (1.26), то можно видеть, что при Я=оо она вырождается в уравнение типа [c.203]

Из дисперсионной формулы рефракции (см. стр. 11) [c.224]

Таким образом, поляризационный вклад р< в оптическую активность выражается произведением поляризуемостей. Частоты (Ож и (Оу в дисперсионной формуле отвечают электрическим дипольным переходам, ответственным за поляризуемость. Следовательно, это переходы с большими дипольными силами, соответствующие интенсивным полосам поглощения. Но вращательная сила определяется произведением (0 р /) (/ т 0). При больших значениях (0 р /) и, значит, Dj величины (/ mlO) обычно малы, и наоборот. В оптической активности могут быть существенны слабые полосы с малыми (0 р /), но с большими (/ т 0). Такие полосы не вносят заметного вклада в поляризуемость. Р4 не учитывает вклады слабых полос. [c.302]

Для молекул с одночленной дисперсионной формулой выражение ( 111,21) для константы Сх диполь-динольного дисперсионного взаимодействия можно записать в виде [66, 252, 267, 303, 304] [c.261]

Константа С2 и отношение С Ю . Для взаимодействия сферически симметричных силовых центров с одночленной дисперсионной формулой константа диполь-квадрупольного дисперсионного [c.264]

Формулы (120,8), (120,13) и (120,16) называются формулами Брейта — Вигнера ялп дисперсионными формулами для изолированного резонансного уровня и /, равного нулю. [c.572]

Величина в уравнении (15) является той же самой, что и Уд ван-дер-ваальсового потенциала в уравнении (14). Лондон[1 ] отметил, что для всех газов, для которых дисперсионная формула могла быть выражена уравнением (15), энергетический терм /г>о был приближенно равен ионизационному потенциалу. Это показано в табл. 18, в столбцах 2 и 3. Второй столбец показывает энергию ионизации /гу , а третий — величину /гу , вычисленную из дисперсионной формулы (15). Лондон поэтому предположил, что по крайней мере в первом приближении можно 17 = [c.259]

Дисперсионные формулы. Часто встречающейся практической задачей является вычисление показателей преломления для заданных длин волн по экспериментальным данным для других длин волн. Подобные вычисления производятся при помощи эмпирических или полуэмпирических дисперсионных [c.23]

Из более сложных дисперсионных формул в химических приложениях рефрактометрии используется эмпирическая формула Гартмана [c.25]

Если нужно измерить дисперсию для других линий, то пользуются двумя способами. Во-первых, можно интерполировать табличные данные для показателей преломления призм Л на нужные длины волн, пользуясь дисперсионной формулой Гартмана (I, 63) или графическим путем. Полученные значения Nx используют для последующих расчетов по основной формуле (Vni, 1). [c.166]

Применение эмпирических дисперсионных формул [c.347]

Дисперсионные формулы не очень точны, ошибка составляет несколько единиц в 10 . Более надежные и точные результаты можно получить, воспользовавшись графическим методом экстраполяции. Если по оси ординат откладывать функцию - гтг — [c.14]

Одним из методов определения атомной поляризации Ра является измерение показателя преломления при инфракрасных частотах и дальнейшее вычисление по дисперсионной формуле [c.16]

Если ядро имеет уровень возбуждения с энергией р, то вероятность возбуждения ядра при любой другой энергии Е определяется дисперсионной формулой Брейта— Вигнера [c.110]

I < а. Первый член в (4.53) идентичен дисперсионной формуле (4.16). [c.60]

В заключение следует еще раз указать, что предыдущие результаты применимы только в том случае, если лоренцевская дисперсионная формула с постоянной полушириной пригодна для описания данных эксперимента. Это условие, по-видимому, приблизительно выполняется для таких двухатомных молекул, как СО и N0, но не для НС1 и НВг. Если эмпирические данные количественно пе соответствуют выражениям (8.36) и (8.37), тогда можно предположить, что использовано слишком упрощенное описание формы спектральной линии. [c.189]

Эксперимептальные данные по НС1 графически представлены на фиг. 8.12 и 8.13. Из этих графиков видно, что результаты измерений, полученные для НС1, не согласуются количественно с лоренцов-ской дисперсионной формулой с постоянной полушириной. Этот факт соответствует выводам других исследователей [5, 15,. [c.191]

Был измерен показатель преломления газа для большого числа вращательных линий как в области основной полосы (3,4 мкм), так и в области первого обертона (1,7 мкм). Результаты опытов но измерению показателя преломления в диапазоне между Р (1)- и / (0)-линиями основной полосы показаны кружками на фиг. 10.9, где также изображена теоретическая кривая, рассчитанная по дисперсионной формуле Крамерса—Гейзенберга, которая для случая НС1 имеет следующий вид [30] [c.215]

Фиг. 10.9. Экспериментальные данные о дисперсии HG1 (отмечены кружками) и теоретическая кривая, рассчитанная с помощью дисперсионной формулы Крамерса —Гейзенберга (из [16]).

Радиационное уширение спектральных линий. Свободные колебания излучающей системы обязательно должны быть затухающими, так как излучая система теряет энергию. Но затухающее колебание не является монохроматическим, а содержит целый набор частот. Таким образом радиационное затухание, присущее каждой излучающей системе, приводит к уширению спектральных линий. В рамках классической электродинамики распределение интенсивности в спектре излучения осциллятора частоты со описывается так называемой дисперсионной формулой [c.452]

В формулах (35.3), (35.4) подразумевается, что на атом не падает излучение, которое он способен поглощать. Если интенсивность падающего на атом излучения достаточно велика, то при вычислении формы линии надо учитывать поглощение и вынужденное излучение. В этом случае, например, время жизни атома в основном состоянии конечно (оно определяется поглощением). Надо отметить, что уширение линии, связанное с индуцированными переходами, в общем случае не определяется простой дисперсионной формулой (35.3). Например, в сильном монохроматическом поле [c.454]

Рассмотрим одну из компонент линии п—и предположим, что уровень k не возмущается. В соответствии со сказанным нормированное на единицу распределение интенсивности в этой компоненте определяется дисперсионной формулой, причем ширина у и сдвиг Д равны [c.540]

Если / (со) определяется дисперсионной формулой [c.549]

Независящие от температуры величины Ре и Ра- сумма которых называется также деформационной или молекулярной поляризацией Р экспериментально трудно отделить друг от друга. Точное определение Pjvi —Ре + Рд оптических данных и невозможно, так как ни для одной жидкости нет еще полной дисперсионной формулы, учитывающей все инфракрасные участки поглощения. [c.56]

Наблюдаемые у них силы сцепления следует объяснить, таким образоы, почти исключительно дисперсионным эффектом. Зависимость между величиной т , учитывающей распределение зарядов, полярчзуемостью в и диаметром молекулы 8 (а и 8 нельзя рассматривать как независимые друг от друга величины) с точки зрения старой теории сил сцепления мало дает для количественного рассмотрения. С ее помощью нельзя бъяснить ни аддитивности теплот испарения, ни возрастания температуры кипения на 19° на каждую группу СН в гомологических рядах. Новая теория дает возможность такого объяснения, по крайней мере указывает то направление, в котором изменяются эти величины. Вместо постоянной поляризуемости эта теория рассматривает те факторы, от которых зависит поляризуемость (в дисперсионной формуле). Правда, и таким путем не удается еще найти количественных соотношений между теплотой испарения (или температурой кипения) и свой-<гвами, характеризующими молекулу. Но из этих свойств—поляризу--емости, симметрии распределения зарядов (электросимметрии) и индукционного эффекта — можно уже путем сравнения указать направление, котором должно происходить изменение теплоты испарения и температуры кипения. При этом руководствуются следующими правилами. [c.186]

В оригинале вычислено ииаче--с помои],ью дисперсионной формулы Слейтера—Кирквуда вместо . оэлектронного соединения. [c.186]

Дисперсионные силы представляют взаимодействие между теми же самыми осцилляторами, которые играют роль в оптической дисперсионной формуле. Поэтому проблема расположения центров ван-дер-ваальсова притяжения в молекуле тесно связана с проблемой построения электронной поляризуемости сложной молекулы с помощью элементарных поляризуемостей, локализованных в частях молекулы (Лондон). [c.80]

Проиллюстрируем теперь на примере оценку главной частоты из дисперсионной формулы. Упрощенная дисперсионная формула Друде—Фойгта, названная уравнением Зельмейера, дает соотношение между показателем преломления п и частотой света V [c.258]

Точность расчетов по дисперсионным формулам зависит от числа содержащихся в них эмпирических констант и расстояния, на которое производится экстраполяция или интерполяция. Двухконстантная формула (1,55) дает значительно менее точные результаты, чем трехконстантная (1,54). Трехчленная формула при расчетах п органических жидкостей в пределах видимого спектра обычно дает точность в несколько единиц 10 , а двухконстантная — только до нескольких единиц 10 . [c.24]

Абсолютные интенсивности можно определять при исследовании отражения [41, 87]. Для получения экспериментальных данных по отражению бензола Персоном [81 [ был применен метод Прайса — Робинсона [87] величины дипольных моментов переходов, полученные таким путем, находятся в приемлемом согласии с величинами, полученными из измерения поглощения [53]. В отражении был исследован также хлорат натрия [52], у которого влияние отражения на спектры поглощения очевидно. Приведение данных по отражению в соответствие с теоретическими кривыми, основанными на дисперсионной формуле, дало дипольные моменты переходов, но сравнения их сданными но поглощению сделано не было. Хаас и Хорниг [41 ] исследовали методом отражения ряд ионных соединений. Кагарайс [59] и Шац [881 для получения абсолютных интенсивностей переходов измеряли непосредственно дисперсию жидкостей. По-видимому, нет никаких причин, по которым их метод нельзя было бы применить к кристаллам. [c.596]

Квантовотеоретический вывод дисперсионной формулы впервые был дан Крамерсом и Гейзенбергом [3]. Они получили для поляризуемости молекулы, находящейся в -ом энергетическом состоянии, выражение [c.207]

Значения могут быть получены из измерений в области аномальной дисперсии. Соотношение (10.10) описывает тогда частотную зависимость показателя преломления. В качестве примера может быть рассмотрена дисперсиониая формула для СОд, предложенная в [26], которая дает удовлетворительные значения показателя преломления во всем диапазоне длин волн между 0,2 и 15 мкм. Формула учитывает два участка ноглощения в ультрафиолетовой и два участка поглощения в инфракрасной областях спектра. Эта формула имеет вид [c.214]

В предыдущих главах был приведен основной материал, необходимый для решения ряда практически важных проблем количественной спектроскопии. Рассмотрим теоретический расчет излучательных способностей равновесных газов в инфракрасной области исходя из спектроскопических данных. Будут обсуждаться расчеты излучательной способности молекул с неперекрывающимися и перекрывающимися спектральными линиями, в которых спектральный показатель поглощения является медленно меняющейся функцией волнового числа. Контуры линий будут описываться дисперсионной формулой, чисто допплеровским уширением или комбинацией допплеровского и дисперсионного профилей. [c.219]

Ниже будет показано, что в дианазоне температур, представляющих интерес д.пя исследований излучательных способностей устойчивых двухатомных молекул в инфракрасной области спектра, профили спектральных линий точно описываются дисперсионной формулой. В дискуссии мы рассмотрим проблемы постепенно возрастающей сло/кности, а именно численные расчеты для СО при 300° К (разд. 11.10), аналитические выражения для двухатомных молекул при ЗО0° К (разд. 11.11) и, наконец, аналитические выражения для двухатомных молекул при произвольных температурах (разд. 11.12). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология