Электрические квадрупольные взаимодействия

Во многих твердыне телах электрическое квадрупольное взаимодействие велико оно обусловливает гораздо большее расщепление, чем то, которое происходит за счет магнитного поля не слишком большой напряженности. Очевидно, что в таких случаях квадрупольное взаимодействие прежде всего влияет на раз- [c.378]

Электрическое квадрупольное взаимодействие возникает вследствие взаимодействия квадрупольного момента ядра б с градиентом электрич. поля д, создаваемого электронной оболочкой атома или кристаллич. решеткой твердого тела, в результате чего в спектрах поглощения наблюдается не одна, а неск. линий. Если спин ядра /> /2. а это взаимод. приводит к расщеп- [c.38]

Квадратичные члены возникают от электрических квадрупольных взаимодействий и могут быть представлены как взаимодействия ядер с градиентом электрического поля. Вклад в гамильтониан (который исчезает для ядер с / = 1/2) имеет вид [c.73]

Ядерное электрическое квадрупольное взаимодействие [c.35]

Линии ЯМР твердых образцов уширяются вследствие диполь-ного [162] и электрического квадрупольного взаимодействий [125], в результате чего ширина полос часто превышает химические сдвиги ядер, входящих в состав молекулы. Что же касается жидкостей и газов, то здесь быстрое молекулярное движение приводит к полной компенсации этих взаимодействий, линии получаются значительно более узкими, и возникает возможность оценить химические сдвиги. Следовательно, спектры ЯМР высокого разрешения могут быть получены только при исследовании жидких и газообразных веществ. [c.208]

Для ряда боридов металлов, соединений бора с азотом, б6-роводородов, борофторидов и боратов измерены постоянные ядерного электрического квадрупольного взаимодействия В [c.595]

Возможен, однако, механизм разрешения перехода, в котором участие лигандов несущественно, — это магнитно-дипольное и электрически-квадрупольное взаимодействие с электромагнитной волной. Как уже отмечалось, такие переходы значительно менее интенсивны (/ 10 и 10 ), однако в тех случаях, когда состояния системы очень слабо связаны с колебаниями, магнитные дипольные переходы становятся определяющими наблюдаемую полосу. [c.261]

Электрические квадрупольные взаимодействия [c.256]

Спектр протонного резонанса этого соединения крайне прост, поскольку ядра сильно релаксируют благодаря электрическому квадрупольному взаимодействию и не дают расщеплений, ни спин-спиновых, ни обусловленных взаимодействием между различными метильными группами. При комнатной температуре спектр ЯМР при частоте 40 Мгц — это две разрешенные линии, расстояние между которыми равно 26 гц. Эти линии обусловлены цис и транс-метильными протонами. При нагревании до 140° внутреннее вращение уширяет линии и сближает их максимумы. При более высоких температурах спектр проходит ряд последовательных изменений, которые показаны на рис. 12.2. Скорость перехода Р можно определить из выражения (14). Обе линии сливаются при температуре 179°. При этом Я = я(vA — V в)/ / 2 = 58 гц. Зависимость lg Я от 1/Г представляет собой прямую линию, т. е. в изученной температурной области скорость перехода изменяется в соответствии с выражением [c.272]

При изложенном выше рассмотрении предполагалось, что длина волны света, взаимодействующего с молекулой, велика по сравнению с размерами молекулы. Далее, мы пренебрегали взаимодействием с магнитным полем световой волны. Это по-существу означает, что мы не учитывали магнитное дипольное и электрическое квадрупольное взаимодействия, рассмотренные с классической точки зрения на стр. 463 и сл. При учете этих эффектов оказывается (см. [5]), что в выражении для вероятности перехода появляются небольшие дополнительные члены. Коэффициент Эйнштейна для спонтанного испускания имеет при этом вид [c.496]

Рассмотрим вкратце влияние электрических квадрупольных и магнитных дипольных взаимодействий на сдвиг центра тяжести спектра резонансного поглощения. Как легко видеть из выражений для относительной интенсивности и положений линий в спектрах, речь о которых шла выше, электрическое квадрупольное взаимодействие (в изотропных поликристаллических порошках) и магнитное дипольное взаимодействие сами по себе не вызывают сдвига центра тяжести спектра . [c.82]

В некоторых соединениях железа наблюдались одновременно магнитное и электрическое квадрупольные взаимодействия. Хотя решения общего гамильтониана в -явной форме не найдено, в специальных случаях оно может быть простым [6]. [c.148]

В. Гадолиний. Финк и Кинле [77] изучали резонансные спектры поглощения 7-лучей с энергией 89 /сзв и 7-лучей с энергией 79,5 кэв, используя для заселения возбужденных ядерных уровней реакцию п, у). Для этих переходов в Gd можно ожидать малого по сравнению с их ширинами расщепления 7-линий, так как и магнитное дипольное и электрическое квадрупольное взаимодействия для вращательных состояний с / = 2 малы. Измерения проводились с использованием в качестве мишени-источника и поглотителя металлического гадолиния или его окиси. Как и ожидалось, сверхтонкая структура не была получена. Соображения Финка и Кинле о влиянии отдачи ядра при захвате нейтрона и последующем испускании жестких 7-лучей на вероятность мессбауэровского испускания (величину /) приводятся в разд. П1, И. [c.365]

Интерпретацию магнитной сверхтонкой структуры, некоторые особенности которой были обсуждены в предыдущих разделах, можно непосредственно обобщить, если учесть электрическое квадрупольное взаимодействие, а также и электронно-ядерное взаимодействие, приводящее к изомерному сдвигу. Например, можно рассмотреть флуктуации градиента электрического поля, что является обычным случаем и в ЯМР, используя результаты Попла [106] (уравнения Блоха) или Абрагама [38] (метод Андерсона). Неравновесную зарядовую релаксацию, дающую более чем один изомерный сдвиг, также можно легко трактовать с помощью уравнений Блоха или подобных методов [107]. В принципе можно обобщить и число подлежащих обсуждению электронных уровней. Вместо упрощающего предположения о единственном электронном дублете при более высоких температурах следует рассматривать группу дублетов с больцмановским распределением относительных заселенностей. При этом нужно учитывать многие пути релаксаций или более чем один релаксационный механизм. Этот случай нескольких уровней может приводить к огромному числу мессбауэровских переходов. [c.481]

Электрическое квадрупольное взаимодействие в солях церия. [c.189]

В результате электрического квадрупольного взаимодействия (см. гл. IV) в мессбауэровском спектре возникает тонкая мульти-плетная структура сигналов, которая зависит от спинов ядер в основном и возбужденном состояниях и от градиента электрического поля на ядрах. Ядро, совершающее мессбауэровский переход, может в одном из состояний или часто в обоих состояниях обладать спином /> /2, а значит, и квадрупольным моментом eQ. Если при этом имеется также градиент электрического поля, создаваемого окружением на квадрупольном ядре (едфО), то ядерные уровни [c.120]

Дальнейшее развитие метод получил в работах [И], [12], где учитывается поляризация излучения сверхтонких компонент мес-сбауоровского спектра. Исследование электрических квадрупольных взаимодействий в монокристаллическом поглотителе было проведено в работе [13]. Теллур по своим электрическим свойствам относится к полупроводникам. Его гексагональная структура образована параллельно расположенными спиральными цепочками атомов Те, в которых каждый атом теллура находится на расстоянии 2,86 А от следуюш,его (рис. XI.9). Валентный угол равен в цепочке 102,6°, атомы теллура в цепочке связаны ковалентно. [c.209]

Ранее мы уже отмечали, что стимулированные резонансные переходы ядер между уровнями энергии могут происходить под действием локальных полей, флуктуируюш их вследствие теплового движения атомов и молекул, если в спектре флуктуаций присутствуют частоты, соответствуюш ие резонансной частоте. Этими переходами обеспечивается энергетическая связь между спиновой системой и решеткой, в результате которой происходит выравнивание их температур. Мы рассматривали один из основных механизмов релаксации — магнитные диполь-диполь-ные взаимодействия. Однако, суш ествуют и другие физические взаимодействия, посредством которых энергия ядерных спинов может передаваться тепловому резервуару — решетке. Это электрические квадрупольные взаимодействия-, пространственная анизотропия электронного окружения ядра (анизотропия химического сдвига) скалярное ядерное или электронно-ядерное взаимодействие спин-вращательное взаимодействие, т. е. все те виды взаимодействия, которые обеспечивают возникновение на ядрах флуктуируюш его магнитного (или на квадруполь-ном ядре — флуктуируюш его градиента электрического поля) в результате движения атомов или молекул. Эти виды взаимодействий детально рассмотрены в [168, 171]. [c.257]

И окись железа РегОд, и гидрат РегОз НгО (или РеО-ОН) существуют в двух формах, а я у, которые образуют различные серии соединений. Впервые изомерный сдвиг был правильно объяснен Кистерном и Саньяром [98]. Поскольку рассматриваемое вещество — антиферромагнетик и имеет скорее низкосимметричную структуру, можно ожидать наложения магнитных дипольных и электрических квадрупольных взаимодействий. Мессбауэровский спектр показан на рис. 3.24, а значения сверхтонких расщеплений представлены в табл. 3.8. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология