Гидролиз хлорокиси фосфора

Примечания. 1. При проведении синтеза принципиально важен порядок добавления реактивов. Кроме того, следует учитывать, что реакции, катализируемые галоидными соединениями металлов, чувствительны к влаге, поэтому фенол и хлорокись фосфора должны быть тщательно перегнаны. Плохо очищенная хлорокись фосфора. Содержащая продукты гидролиза и влажный фенол, снижает скорость реакции и выход вещества. [c.208]

Получающаяся одновременно хлорокись фосфора (темп. кип. 107", плотность 1,69 г/см ) нерастворима в воде, но довольно быстро гидролизуется ею [c.137]

Хлорокись фосфора и четыреххлористый титан марки X. ч. перегоняли, тетрахлориды циркония и гафния получали хлорированием металлического 2г, содержащего не более 0,05 вес. % Н , и Н , содержащего 0,05 вес. % 2г, с последующей перегонкой в запаянных и вакуумированных стеклянных ампулах. Спектральный анализ подтвердил чистоту исходных веществ. Давление насыщенного пара над ними совпали со значениями, имеющимися в литературе. Следует подчеркнуть, что все исходные вещества очень легко гидролизуются, поэтому [c.66]

ГОНЯЮТ в вакууме хлорокись фосфора под тягой ). Оставшееся густое темно-коричневое масло осторожно выливают на лед и, периодически перемешивая, оставляют в воде до полного гидролиза образовавшегося при реакции хлорангидрида и разложения избытка взятого, пятихлористого фосфора. Затем осторожно, избегая сильного вспенивания, добавляют карбонат натрия. цо щелочной реакции. [c.760]

После добавления всего количества пятихлористого фосфора колбу нагревают на кипящей, водяной бане в течение /- 30 минут до прекращения выделения хлористого водорода. Содержимое колбы переливают в колбу Клайзена емкостью 1 г и, при нагревании на водяной бане, отгоняют в вакууме хлорокись фосфора [под тягой ). Оставшееся густое темно-коричневое масло осторожно выливают на лед и, гбериодически перемешивая, оставляют в воде до полного гидролиза обр азовавшегося при реакции хлорангидрида и разложения избытка взятого пятихлористого фосфора. Затем осторожно, избегая сильного вспенивания, добавляют карбонат натрия до щелочной реакции, [c.741]

При взаимодействии с водой P I5 гидролизуется с образованием фосфорной и соляной кислот. В случае недостатка воды или при действии водяных паров образуется хлорокись фосфора и соляная кислота. Пятихлорнстый фосфор растворим в четыреххлористом углероде, со спиртами образует хлоралкилы, с кислотами — хлор-ангидриды соответствующих кислот. [c.560]

Получение фенантрен-З-альдегида [107, 108]. Смесь 30 г анилида фенантрен-З-карбоновой кислоты, 21 г пятихлористого фосфора и 20 мл бензола нагревают в течение 30 мин. на паровой бане. Затем бензол и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении (температура масляной бани 140°) остаток растворяют в 40 мл дибромэтана и полученный раствор прибавляют к охлажденному до 0° раствору 78 г безводного хлористого олова в 300 мл эфира, насыщенному хлористым водородом. После того как реакционная смесь простоит при 0° в течение 12 час., к ней осторожно прибавляют холодную воду затем эфир отгоняют, а для того чтобы удалить дибромэтан, смесь перегоняют с водяным ларом. Для завершения гидролиза остаток нагревают с разбавленной соляной кислотой. Водный (раствор отбрасывают, а органический слой обрабатывают для растворения альдегида 150—200 мл четыреххлористого зглерода. Раствор фильтруют и четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток растворяют в смеси эфира и хлороформа, после чего раствор взбалтывают в течение 36 час. с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и органический слой взбалтывают в продолжение 4 дней со свежим раствором бисульфита натрия. Полученные порции бисульфитного соединения объединяют и разлагают разбавленной соляной кислотой. С целью очистки альдегид перегоняют при пониженном давлении [т. кип. 198° (2 мм)] и перекристаллизовывают из смеси бензола и лигроина. Получают чистый фенантрен-З-альдегид с т. пл. 79,5—80° выход составляет 17,8 г (85%). [c.316]

Хлорокись фосфора — бесцветная прозрачная жидкость (т. кип. 105,8 °С). Хорошо растворяется в органических растворителях, легко гидролизуется водой. Хлорокись фосфора является исходным сырьем для производства трифенил-, трикрезил-, трибутилфосфатов и ряда других фосфорорганических соединений. [c.333]

Недавно Дэви и Тайви , исследуя оптимальные условия образования халконов, показали, что едкий натр и метилат натрия являются более эффективными конденсирующими средствами, чем хлористый водород, хлорокись фосфора и трехфтористый бор. Они изучили также реакцию присоединения цианистого водорода к халконам и исследовали продукты гидролиза полученных аддуктов. [c.146]

Предложенная Зонном и Мюллером (ОР, 8, 310) модификация метода Стефена, также основанная на восстановлении имидохлоридов, состоит в обработке анилидов пятихлористым фосфором. Смесь реагентов нагревают в бензоле, толуоле или тетрахлорэтане до полного растворения. Растворитель и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении, и имидохло-рид восстанавливают затем хлористым оловом, как и в методе Стефена. Альдегид выделяют, либо подвергая реакционную смесь перегонке с паром, либо отделяя комплексную соль с последующим гидролизом кипячением в кислой среде и перегонкой с паром или экстракцией подходящим растворителем. Выходы альдегидов составляют около 85%. Метод применим, например, для синтеза о-толуилового альдегида из анилида о-толуиловой кислоты общий выход составляет 70 о (СОП, 4, 484) [c.498]

В растворе эти аддукты присутствуют в основном в ионизованной форме и поэтому вступают в реакции, характерные для квазифосфониевых солей, причем атомы галогена чрезвычайно подвижны. Так, пятихлористый фосфор легко гидролизуется, первоначально образуя хлорокись фосфора, а затем — фосфорную и соляную кислоты. С аммиаком и аминами получаются фосфа-миды (реакция идет с большим выделением тепла) и в строго контролируемых условиях— фосфонитрильные производные [49]. Даже со слабыми нуклеофилами, например олефинами, легко получаются р-хлорфосфоновые или винилфосфоновые кислоты, причем реакция проходит через стадию гидролиза промежуточно образующихся дихлорангидридов [50]. [c.254]

Пентахлорид фосфора — твердое вещество белого цвета, возгоняется при температуре 159°С энергично гидролизуется водой. С ограниченным количеством воды образуется летучая бесцветная жидкость — хлорокись фосфора PO I3 — полный хлорангидрид фосфорной кислоты РО(ОН)з, т. кип. + 108°С. [c.344]

Трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора и хлорокись фосфора применяются для введения хлора на место кислотного-гидроксила, т. е. для получения хлорангидридов органических кислот. Хлорирование проводят в отсутствие воды, так как хлорангидриды гидролизуются водой. Так, хлорангидрид уксусно кислоты H3 O I получают по уравнению [c.345]

К502Н = РС1з по своим химическим свойствам сходны с хлор-окисью фосфора, но имеют и ряд характерных отличий. Так же как и хлорокись фосфора, они легко обменивают атомы хлора на самые разнообразные группы и очень легко гидролизуются. В отличие от хлорокиси фосфора, они дают устойчивые продукты всех ступеней гидролиза (см. 2.2.6.). [c.30]

Для удаления хлороводорода реакцию следует проводить в вакууме. При атмосферном давлении образуются нитрилы и хлорокись фосфора. По сообщению Л. П. Петренко, N-хлорбен-замид дает с трифенилфосфином квазифосфониевое соединение, гидролизующееся в кислой среде до окиси трифенилфосфина и бензамида [73] [c.100]

Вторую реакцию можно проводить либо в присутствии неболь шого количества воды > либо в сухом пиридине . Хлорокись фосфора можно заменить другими реагентами, употребляемыми преимущественно в биохимических синтезах, в случае которых работа несколько усложняется. Например, использование фенилдихлорфосфата предполагает для удаления защитной группы последующий гидролиз или гидрирование в присутствии платины " ОН О О О [c.678]

Треххлористый фосфор растворим в сероуглероде, бензоле, четыреххлористом углероде, эфире. При действии холодной воды он гидролизуется с образованием фосфористой и соляной кислот. Под воздействием горячей воды продуктами гидролиза могут быть Н3РО4, РНз и белый фосфор. PGI3 относительно легко взаимодействует с кислородом и серой, образуя соответственно хлорокись или сульфохлорид фосфора. [c.560]