Гидролиз ангидридов и хлорангидридов карбоновых кислот

Из приведенных схем следует, что превращение карбоновых кислот в амиды носит обратимый характер. Гидролиз амидов катализируется как кислотами, так и щелочами. Для получения амидов широко используются хлорангидриды и ангидриды кислот, например [c.142]

От этой схемы реакции отличается схема, принятая для прямого хлорирования карбоновых кислот. Если в последнем случае добавить треххлористый или пятихлористый фосфор, сначала образуются, хотя бы и в небольшом количестве, хлорангидриды карбоновых кислот, способность которых к замещению гораздо больше, чем у свободных кислот. Возникающие при этом хлорированные хлорангидриды, однако, дальше не галогенируются, а с избыточной карбоновой кислотой образуют ангидриды кислот, которые уже хлорируются дальше и, наконец, гидролизуются в хлорированные карбоновые кислоты. Или же (что, впрочем, приводит к тому же) хлорируют ангидрид карбоновой кислоты и разлагают полученный хлорированный ангидрид, так как он гидролизуется легче. В обоих случаях реакция не идет со свободными карбоновыми кислотами. [c.86]

По уменьшению скорости гидролиза простейшие производные кислот можно расположить в следующий ряд хлорангидриды > > ангидриды > сложные эфиры>амиды>нитрилы схема (47) . Только ангидриды и хлорангидриды кислот гидролизуются самопроизвольно и нацело, в большинстве случаев со скоростью, зависящей от их растворимости в водной среде. Однако указанные соединения нельзя рассматривать как исходные соединения для получения карбоновых кислот, так как сами ангидриды и хлорангидриды обычно получают из кислот. [c.21]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Кроме того, карбоновые кислоты получают гидролизом хлорангидридов и ангидридов кислот, сложных эфиров и амидов. Но сами эти соединения чаще всего получают из карбоновых кислот. Синтетическое значение имеет ферментативный гидролиз диэфиров мезомерных ди-карбоновых кислот с образованием энантиомерно чистых соединений (например, с использованием эстеразы из свипой печени) [226]. [c.142]

Ангидриды и хлорангидриды кислот в среде бензол—метиловый спирт проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как одноосновные карбоновые кислоты [311]. Хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот в среде тетрагидрофурана также проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы раствором циклогексиламина [394]. Этот метод пригоден для определения любых хлорангидрндов, в том числе содержащих легко гидролизующиеся группы, а также двухатомных ароматических хлорангидрндов. [c.137]

Ацилирование спиртов карбоновыми кислотами рассматривается в параграфе 4.9 Реакция этерификации и гидролиз сложных эфиров . В ряде случаев ацилирование спиртов проводят также с помощью ангидридов и хлорангидридов кислот. Примером являются реакции образования гептилацетата [c.193]

Амиды нафтеновых кислот легко получаются действием аммиака на их сложные эфиры или хлорангидриды. Они прекрасно кристаллизуются из воды, бензола и ацетона и применимы для выделения чистых нафтеновых кислот из их смесей (ср. выше). Нерастворимы в бензине. Подобно другим амидам карбоновых кислот, устойчивы к щелочам, но легко гидролизуются под влиянием кислот. При действии фосфорного ангидрида амиды нафтеновых кислот превращаются но общей схеме в соответствующие нитрилы, которые в свою очередь кипячением с райбавденными минеральными кислотами могут быть обратно превращены в исходные кислоты [c.224]

ТИОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Известны монотяокар-боновые к-ты, существующие в виде смеси таутомерных тиоловых R (SH)=0 и тионовых R (OH)=S к-т с преобладанием первых, и дитиокарбоновые к-ты R (SH)=S. Жидкие или твердые в-ва с неприятным запахом дитиокарбоновые к-ты — соед. желто-красного цвета. При гидролизе образуют карбоновые к-ты и НзЗ. Получ. монотиокарбо-новые к-ты — взаимод. карбоновых к-т с РзЗз, р-цией HjS или КЗН с ангидридами или хлорангидридами карбоновых к-т дитиокарбоновые к-ты — взаимод. Sj с реактивом Гриньяра. Эфиры Т. к. играют важную роль в жизненных процессах (см. Кофермент А). Примен. ацилирующие агенты в аналит. химии — заменители НзЗ, реагенты для определения Си, Ni, Со, Bi и др. См., напр., Тиоуксусная кислота, Дитиоуксусная кислота. [c.578]

В настоящее время известно большое число методов получения кетонов ацетиленового ряда. В частности, их синтезируют окислением ацетиленовых спиртов [1—4], взаимодействием металлоорганических соединений (Mg, Zn, d, u) с хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот [5—9]. Меньшее распространение получили омыление алкоксивинилацетиленов [10, 11] и гидролиз соответствующих ацеталей [12, 13]. [c.175]

Группы (гидролиз сложных эфиров, хлористых ацилов, ангидридов карбоновых кислот и амидов аминолиз сложных эфиров, ангидридов карбоновых кислот и хлористых ацилов этерификация карбоновых кислот, их ангидридов и хлорангидридов и т. п.) и с реакциями нуклеофильного замещения у атомов углерода при двойной связи в неароматических молекулах. Несомненно, эти типы реакций во многом отличаются друг от друга, но не менее очевидны и важные черты сходства между ними. [c.66]

Согласно методу Хеннарта и Вайлет [386], хлорангидриды кислот можно определять в присутствии карбоновых кислот и ангидридов, если проводить гидролиз в диоксане, содержащем небольшие количества воды и пиридина. Если взять известный избыток воды и после окончания реакции связать непрореагировавшую воду уксусным ангидридом, то образующийся хлорид пиридиния можно оттитровать раствором хлорной кислоты в присутствии ацетата ртучи(П). [c.512]

В работе [131] описан метод, в котором л-хлоранилин- С1 ис пользуется для прямого изотопного разбавления после превращения анализируемой карбоновой кислоты, ангидрида или хлорангидрида в нерадиоактивный /г-хлоранилид. Меченый /г-хлоранили1 получают путем хлорирования ацетанилида элементарным xлopo (изотоп С1) и последующего гидролиза образующегося -хлор ацетанилида- С1 концентрированной соляной кислотой. После этого приготавливают чистое меченое производное анализируемо кислоты. Кислоты, содержащиеся в анализируемой пробе, количест [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология