Сенсибилизированное фотоокисление

Сенсибилизированному фотоокислению наиболее эффективно подвергаются ненасыщенные жирные кислоты, а также холестерин. Процессы их фотоокисления сходны с таковыми, протекающими при пероксидном окислении липидов. Сенсибилизированное фотоокисление липидов может осуществляться и по реакциям типа П и типа I. Тип реакции фотоокисления различных мембранных структур зависит от соотношения концентраций сенсибилизатор — липид и от способности молекул сенсибилизатора образовывать агрегаты. [c.135]

Многие реакции сенсибилизированного фотоокисления включают процесс переноса энергии. Чтобы реакция (6.40) протекала с сохранением спина, необходимо, чтобы Ог был в синглетном состоянии, поскольку основным состоянием кислорода является триплетное. Действительно, низколежащее возбужденное состояние кислорода — это синглетное состояние ( А ) с энергией возбуждения 92 кДж/моль, так что он может быть легко возбужден при передаче энергии от триплетных состояний многих красителей. [c.175]

Выяснение механизма сенсибилизированного фотоокисления дает возможность сделать несколько полезных выводов по отношению к фотобиологии. Например, рассмотрим защитное действие каротиноидов в биологических системах. Очевидно, каротиноиды защищают фотосинтезирующие организмы от летального действия их собственного хлорофилла (см. с. 231), который является превосходным сенсибилизатором фотоокисления. Было показано, что -каротин — крайне эффективный ингибитор синглетного кислорода и может также ингибировать фотоокисление. Например, -каротин в концентрации [c.175]

Одним из способов, которым растворитель может влиять на фото-окисление хлорофилла, является прямое участие его в реакции, вызывающей выцветание, или в реакции, восстанавливающей первоначальную окраску. В присутствии кислорода эти реакции могут повести в конечном результате к сенсибилизированному окислению растворителя. Таким образом, растворитель может защитить пигмент от окисления на свету, отвлекая на себя окислительное действие, т. е. прямое фотоокисление пигмента может быть заменено сенсибилизированным фотоокислением растворителя. Подобное же откло-пение может быть вызвано растворенными антиокислителями, которые сами окисляются на свету, но препятствуют фотоокислению [c.505]

СЕНСИБИЛИЗИРОВАННОЕ ФОТООКИСЛЕНИЕ Механизм [c.454]

Продукты сенсибилизированного фотоокисления такого типа должны иметь иное строение, чем в случае процесса переноса кислорода.-Например, изопропиловый спирт легко окисляется по механизму отрыва водорода, но не изменяется в сенсибилизированных красителями фотопроцессах присоединения кислорода [617]. [c.457]

Фотодинамические эффекты — явления, имеющие много общих характерных черт с сенсибилизированным фотоокислением. Эти явления вызывают глубокие биологические изменения в живых организмах при наличии сенсибилизаторов (обычно молекул красителя) и при облучении в присутствии кислорода. [c.122]

Сенсибилизированное фотоокисление липидов вызывает увеличение вязкости липидной фазы мембран, а также их структурные изменения, что приводит к резкому снижению барьерных свойств липидных бислоев. [c.455]

Прямое изучение реакций 02( Дг) показывает, что он является промежуточным соединением в сенсибилизированном фотоокислении. Возбужденные частицы синглетного кислорода могут быть получены различными путями например, в реакции гипохлорита натрия с пероксидом водорода (см. разд. 4.7) или при воздействии микроволнового разряда на молекулы кислорода в газовой фазе. Со множеством акцепторов, дающих несколько продуктов окисления, в реакции с Ог А ) и при фотоокислении получаются одни и те же продукты, не различающиеся по стереоспецифичности. Если при фотоокислении в переходном состоянии образуется объемный комплекс сенсибилизатора с Ог, то можно ожидать совершенно разные стереоселективность и распределение продуктов. Далее, как для ОгСАй), так и для интермедиата при фотоокислении отношения констант скоростей распада и реакции с акцептором идентичны. Также было четко показано, что Ог( Аг) может получаться в реакции (6.40) при облучении смесей кислорода с подходящими триплетными донорами (например, бензальдеги-дом) наблюдается полоса эмиссии при 1270 нм, относящаяся к переходу 02 Ag- Lg ). Это является дополнительным доказательством существования ОгСА ) в качестве промежуточного продукта в сенсибилизированном фотоокислении. [c.175]

Прн облучении трифенилциклопропенил-катиона в 10%-ной H2SO4 образуется гексафенилбензол. Предполагают, что при поглощении света происходит перенос электрона с образованием циклопропенил-радикала, который, как известно, димеризуется. Образовавшийся димер далее фотохимически перегруппировывается в гексафенилбензол. Считают, что ключевой стадией сенсибилизированного фотоокисления триарилметанов [51] является от-, щепление электрона фотогенерированным триплетным трифенил-метил-катионом. [c.544]

ВИИ 2,3-диметилбутеиа-2 приводит к образованию с выходом 35% гидроперекиси 2,3-диметилбутен-1-ила-3. Последняя образуется также в результате сенсибилизированного фотоокисления. К- п. является обычным источником синглетного кислорода, выделяющегося с контролируемой скоростью в зависимости от содержания воды в растворителе и от температуры. [c.254]

Для определения количества образующейся перекиси Гаффрон [78, 79, 87] обрабатывал продукты реакции перекисью марганца, причем часто выделялась значительная часть поглощенного кислорода- Майер [95] нашел, что олеиновая кислота, цитронеллал, нуле-гон и т. д., подвергаясь сенсибилизированному фотоокислению. [c.513]

Окислительно-восстановительные реакции с окислителем (кеханизн A i). Как указывалось выше, мы не считаем, что молекулы хлорофилла, перестающие флуоресцировать, переходят в метастабильное электронное состояние, но считаем возможным, что эти молекулы могут перейти в химически измененное активное состояние значительной длительности. Точно так же, не считая вероятной чисто физическую передачу энергии возбуждения от метастабильных молекул хлорофилла к кислороду, мы допускаем возможность химической реакции, например передачу электронов между активированным хлорофиллом и кислородом. В присутствии окисляемого субстрата А эта реакция может быть началом сенсибилизированного фотоокисления, например, следующим образом [c.522]

При сенсибилизированном фотоокислении фенотиазина образуется смесь аминильного и нитроксильного радикалов [18]. Реакция, вероятно, протекает через промежуточную стадию образования гидропероксида фенотиазинйла. [c.249]

Причина ослабляющего действия кубовых красителей желтого, оранжевого, красного и фиолетового цветов недостаточно ясна. То обстоятельство, что разрушение волокна происходит только при действии света и что наиболее активными из кубовых (антрахиноновых) являются красители указанных цветов, показывает, что в процессе сенсибилизированного фотоокисления целлюлозы важную роль играют богатые энергией ультрафиолетовые и фиолетовые лучи, поглощаемые этими красителями. Однако приписывать разрушение волокна только этим лучам нельзя, так как среди желтых кубовых красителей имеются отдельные представители, не ослабляющг.е или мало ослабляюп.ще волокно, [c.77]

Окисление полихлорэтиленов более подробно изучалось в двух направлениях сенсибилизированное галоидами фотоокисление [21—23, 61—65] и не- сенсибилизированное фотоокисление [66—71, 73, 96], а также окисление, инициированное у-облучением [87—94]. [c.555]

Сапежинский И. И. Сенсибилизированное фотоокисление белков и других веществ. Возможное значение этих процессов в фотобиологии // Молекулярные механизмы биологического действия оптического излучения. — М. Наука, 1988. — С. 92—101. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология