Реакции полимеризации при сверхвысоких давлениях

Первые попытки полимеризации этилена при сверхвысоких давлениях (порядка 2000 ат) окончились неудачей, так как вследствие большого теплового эффекта реакции происходило разложение этилена на углерод и водород или образование метана и выделение углерода. Кроме того, получение полиэтилена при сверхвысоких давлениях долго не удавалось осуществить в промышленном масштабе из-за необходимости применения аппаратуры высокой прочности, тщательной ее герметизации и очень интенсивного отвода тепла. В настоящее время эти трудности преодолены, однако процесс полимеризации этилена при сверхвысоких давлениях продолжает оставаться сложным производством. [c.385]

Реакции полимеризации при сверхвысоких давлениях [c.45]

В некоторых случаях реакции полимеризации настолько сильно ускоряются давлением, что это приводит к взрыву. Такое явление наблюдалось, в частности, при полимеризации циклопентадиена. Образование полимера, известного под названиями плексиглас и органическое стекло , в значительной степени ускоряется с применением сверхвысокого давления, при этом происходит также увеличение молекулярного веса полимера. Таким образом, в зависимости от величины применяемого давления при полимеризации можно получать полимеры с различным молекулярным весом, а следовательно, и с различными свойствами. [c.50]

В 1954—1955 гг. автором и В. М. Жулиным была сделана попытка осуществить при сверхвысоких давлениях полимеризацию таких ненасыщенных соединений, которые в обычных условиях вовсе не способны к этой реакции, а именно четырехзамещенных этиленов — тетрахлорэтилена и тетраметилэтилена. Если рассмотреть строение молекул этилена, тетрахлорэтилена и тетраметилэтилена, становится ясным, что возможность подхода любого атома или атомной группы другой молекулы к реакционноспособной двойной связи между атомами углерода (С = С) зависит [c.51]

Первые опыты полимеризации этилена с применением сверхвысоких давлений были неудачны, так как приводили ко взрывному разложению этилена на углерод и метан или углерод и водород вследствие большого теплового эффекта реакции По- [c.224]

На этом мы закапчиваем краткий обзор исследований полимеризации органических соединений при сверхвысоких давлениях. Мы смогли изложить здесь лишь весьма малую часть результатов, получеонньгх при этих исследованиях. Подводя итоги приведенным в последних двух разделах данным, можно с полньш основанием сказать, что они свидетельствуют о чрезвычайно сильном ускорении большого числа химических реакций путем примененил сверхвысоких давлений, а также о возможности получения при этом новых соединений < цеиными свойствами. [c.52]

Влияние высокого давления (выше 1000 кг1см ) на ход реакций широко начали изучать за последние 15 лет. Во многих реакциях, особенно в реакциях полимеризации, применение таких высоких давлений, как 10 000— 12 000 кг/см , а в некоторых случаях сверхвысоких давлений порядка 20 000—30 000 кг смР-, приводит к весьма интересным результатам. Скорости некоторых реакций настолько возрастают, что, несмотря на аппаратурную сложность осуществления процесса полимеризации при высоких давлениях, этот метод находит практическое применение. Применяя высокие давления, удалось провести такие реакции, которые другими путями не могли быть осуществлены. Это относится, например, к процессам полимеризации масляного альдегида и этилена и сополимеризации олефинов с окисью углерода. Применяя для полимеризации масляного альдегида давление, равное [c.196]

К сожалению, теорией закономерностей, связанных с изменением химических и физических свойств веществ при высоких давлениях, мы пока не владеем например, не существует термодинамики сверхвысоких давлений. В этой области экспериментаторы имеют явное преимущество перед теоретиками. За последние десять лет практикам удалось показать, что при экстремальных давлениях протекают многие реакции, неосуществимые в обычных условиях. Так, при 4500 бар и 800°С синтез аммиака из элементов в присутствии оксида углерода и сероводорода идет с выходом 97% ( ) С целью оптимизации уже упоминавшегося процесса полимеризации этилена необходимо повьпиать да- [c.155]

Изученная нами реакция взрывного разложения циклонентадиена нри сверхвысоких давлениях представляет собой еще один пример подобного тина реакций. Циклопентадиеп интересен еще тем, что на его примере мы можем видеть влияние давления на реакцию полимеризации циклического соединения, весьма склонного к полимеризации при обычных условиях. [c.210]

Опыт, накопленный нами при изучении реакции взрывного разложения циклонентадиена при сверхвысоком давлении, дает нам основание предполагать, что так же, как мы научились управлять взрывным раз.ло-жением циклонентадиена при сверхвысоком давлении б,лагодаря точному знанию условий ого возникновения (замедляя его развитие или устраняя его вовсе), можно научиться управлять взрывным разложением этилена, происходящим часто нри реакции полимеризации при сверхвысоком давлении. С этой точки зрения наше исследование реакции взрывного разложения циклонентадиена при сверхвысоких давлениях может представлять ие только научный, но и технический интерес. [c.210]

Исходя из вышеизложенных данных, в настоящее время мон<но установить, что процесс, происходящий при сжатии циклонентадиена под действием все возрастающего давления, можно разделить на три ступени. Первая из них определяется как процесс адиабатического сжатия, нри которой температура соединения возрастает от исходной температуры 30° до 60— 70°. На второй ступени развивается реакция полимеризапии под действием сверхвысокого давления, что вызывает в результате выделения теплоты полимеризации повышение температуры до 200°. При достижении критического давления происходит взрывное разложение и температура повышается до 1000°. Вполне естественно, что полученная в этих опытах температура относится к условиям нашего эксперимента и может несколько варьировать в зависимости от параметров ампулы при указанной выше скорости поднятия давления. [c.217]

Нам кажется, что эти опыты могут представлять интерес с точки зрения установления времени, в течение которого монгет развиться полимеризация, заканчивающаяся взрывным разложением циклонентадиена или циклогексадиена-1,3, подвергнутого действию ударной волны сверхвысокого давления. Время действия уда рной волны на исследуемое органическое соединение можно приближенно оценить как Ю " сек. Если учесть, что взрывпое разложение под действием сверхвысокого давления в циклопен-тадиене (по-видимому, и в циклогексадиене-1,3) является результатом полимеризации с большой скоростью реакции, то, таким образом, из этих опытов следует, что скорость полимеризации в этих условиях весьма велика. Это становится ясным, если учесть, что, согласно данным Райстрик, Саниро и Ньюитта (в их работе но исследованию реакции полимеризации [c.218]

Влияние давления на вязкость не ограничивается чисто физическими факторами. Давление обусловливает различные химические реакции или способствует им, в частности конденсации, полимеризации и молекулярной перегр)01пировке (обзор с подробной библиографией см. [57]). Все эти процессы весьма значительно влияют на механические свойства веществ. Отметим, например, что олеиновая кислота под давлением порядка 3000 ат твердеет и после снятия давления не возвращается в жидкое состояние. Такое сравнительно стойкое в химическом отношении соединение, как сероуглерод, необратимо твердеет при давлении 40 000 ат. У минеральных масел, подвергнутых сверхвысоким давлениям, наблюдается необратимое повышение вязкости и необратимое затвердение. [c.150]