Масляный альдегид полимеризации

Для полимеризации ацетальдегида используют небольшие добавки кислот или хлористого цинка [674]. Пропионовый альдегид в присутствии хлористого водорода превращается в мета- и я ара-формы [675]. Высшие альдегиды, такие, как н-масляный альдегид и н-валериановый альдегид, полимеризуются под давлением в присутствии каталитических количеств кислорода [676]. [c.191]

Бутилнитрит медленно разлагается при стоянии, поэтому его следует хранить в холодном месте и пускать в дело через несколько дней или, в крайнем случае, через несколько недель после его получения. Образец, который хранился при жаркой погоде в течение пяти месяцев, содержал только 20—25% нитрита. Продукты разложения состоят из окислов азота, воды, бутилового спирта и продуктов полимеризации масляного альдегида. [c.132]

При полимеризации В. в отсутствие инициатора в масляном альдегиде образуется кристаллич. полимер в виде белого порошка, растворимого в дихлорэтане, дибромэтане, нитробензоле и циклогексаноне и ограниченно — в тетрагидрофуране и диметилформамиде. При полимеризации в массе в присутствии трп-и-бутил-бора получен полимер со степенью изотактичности 40% и синдиотактичности 60% (максимальная мол. масса ок. 90 ООО при темп-ре полимеризации —30 °С). [c.192]

Перекись бензоила, аналогично кислороду, ускоряет процесс полимеризации масляного альдегида. Кислоты и щелочи сильно катализируют процесс деполимеризации повышение температуры также существенно ускоряет его. На основании изученных свойств полимера авторы предложили для него следующую структуру [c.195]

В отличие от уксусного альдегида, полимеризация которого при низких температурах происходит лишь после предварительной кристаллизации мономера [353, 354], ири полимеризации масляного альдегида такой кристаллизации но требуется [352]. Не исключена возможность, что протекание этого процесса только при высоких давлениях обусловлено как смещением равновесия, так и кинетическими особенностями реакции (в частности,у становлением необходимой взаимной ориентации реагирующих частиц) однако этот вопрос нуждается в дальнейшем исследовании. [c.196]

Какой степени превращения винилацетата при его полимеризации соответствует уменьшение концентрации масляного альдегида на 5%, если s = 0,L [c.91]

Уменьшение активности поливинилацетатных радикалов было также обнаружено при инициировании полимеризации ВА солью Мп + в сочетании с гидроксил- или карбонилсодержащими соединениями. В присутствии триацетата марганца наблюдается уменьшение в 2 раза константы передачи цепи на масляный альдегид, значительное снижение разветвленности ПВА и увеличение ММ полимера f49]. Можно предположить, что и в этом случае происходит образование комплекса Шп + с растущим радикалом ВА. [c.39]

Неоднородный состав исходного олефинового сырья обусловливает получение более сложной смеси продуктов. Однако пропилен и бутилен можно легко получить достаточно высокой степени чистоты, что приводит к получению относительно простых смесей масляного альдегида и амилового спирта. С другой стороны, высшие олефины, используемые на промышленных установках оксо-синтеза, являются многокомпонентными системами. Типичный состав сырья, получаемого при каталитической полимеризации олефинов С и С , показан в табл. 2 (3]. [c.423]

Для выбора условий проведения разгонки была построена диаграмма р — 1, характеризующая зависимость давления пара от температуры . Из этой диаграммы следовало, что проведение разгонки в вакууме нецелесообразно, т. к. в этом случае температуры кипения масляных альдегидов сближаются (рис. 1). Разгонка прп повышенном давлении, по-видимому, также неприемлема, т. к. это может вызвать увеличение скорости реакций конденсации и полимеризации масляных альдегидов. [c.144]

Металлорганические соединения Li и А1 наиболее активны и для полимеризации масляного альдегида [654]. Менее активны соединения Zn, d, В. [c.197]

В присутствии масляного альдегида скорость полимеризации винилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом [184] пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора. Отношение констант скорости роста цепи равно 2,6 как в присутствии масляного альдегида, так и без него. Константа передачи цепи масляным альдегидом равна 6,5-10" моль сек . [c.150]

Полимеризация винилхлорида была осуществлена в 2-этил-гексиловом и н-масляном альдегидах при температуре +50° С в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты . Соотноше- [c.466]

Полимеризация других карбонильных мономеров происходит подобным же образом, однако основность требующегося катализатора может быть существенно различной. Для инициирования нолимеризации алифатических альдегидов, таких, как н-масляный альдегид, требуются сильные основания [62]. Индукционный эффект алкильного заместителя дестабилизирует растущий ион [c.319]

Большим защитным действием обладают многие растворимые в кислоте смолы—продукты конденсации альдегидов и аммиака. Впервые такой ингибитор был получен в 1943 г. путем обработки технического масляного альдегида газообразным аммиаком (до полного насыщения) с последующей полимеризацией образующегося альдегидаммиака. [c.85]

Интересно отметить, что применение давления в условиях полимеризации винилхлорида в среде н-масляного альдегида при температуре 50 °С под влиянием азо-бис-изобутиронитрила способствует образованию полимера с пониженной степенью стереорегуляр ности . Так, с повышением давления от одной атмосферы до 10 ООС индекс синдиотактичности уменьшается с 2,8 до 1,65. [c.170]

Реакция теломеризации протекает также со спиртом и олгисью углерода. Так, Циглер нашел, что этилеп теломеризируется с альдегидами, когда реакция возбуждается радикалом, возникающим при разложении азосоеди-иепий Тилле [71]. При этом образуется ряд гомологов метилкетона, которые могут быть разделены перегонкой. Пропионовый п масляный альдегиды реагируют подобным же образом. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилперекиси нри высоком давлении и температуре 120—190° в присутствии спирта получают путем теломеризации смесь высокомолекулярных спиртов [72]. [c.226]

Полярографическим методом удобно пользоваться в тех случаях, когда необходимо определить примеси органических веществ в различных материалах или одни органические соединения в присутствии других. Известны, например, методы определения акролеина в техническом глицерине, формальдегида в масляном альдегиде, антрацена и фенантрена в каменноугольной смоле, нитробензола в анилине, пикриновой кислоты в феноле и др. Регулируя pH раствора, можно получить раздельные волны фумаровой и малеиновой кислот и определить их количественно одну в присутствии другой. Ароматические галогенпроизводные, содержащие в ядре различные галогены, дают волны при неодинаковых потенциалах, что является, например, основой метода определения иоднафталина и хлорнафталина в смеси. Полярографический метод применяется и при исследовании процессов полимеризации. Известны методы определения мономеров в полимерных продуктах, например стирола в полистироле, акрилонитрила в полимеризационных ваннах. [c.510]

На заводе в Англии, крупнейшем из перечисленных, вырабатывают масляные альдегиды и бутиловые спирты, а также спирты для производства пластификаторов. Сырьем служат олефины, получаемые пиролизом парафина. Завод во Франции работает на олефинах С , и Сд, вероятно получаемых полимеризацией, и производит спирты для пластификаторов. На заводе в Германии перерабатывают различные виды олефинового сырья, включая пропилен. На заводе в Италии вырабатывают оксопродукты С4. Последние три установки,, по-видимому, имеют сравнительно небольшую производительность. [c.281]

В качестве исходного ПВС применяется полимер, полученный щелочным омылением ПВА в среде метанола. В свою очередь полимеризация ВА может проводиться как до полной, так и до неполной конверсии (см. гл. 1). Ацеталирование ПВС проводится в водной среде масляным альдегидом в присутствии катализатора— минеральной кислоты, обычно соляной. В качестве ацета-ляторов 3 применяются эмалированные реакторы вместимостью [c.134]

Бриджмен и Конант [315] наблюдали интересное явление масляный и изомасляный альдегиды под давлением в 12 ООО атм и комнатной температуре образовывали твердые аморфные полимеры, которые при атмосферном давлении иостеиешю деполи-меризовались до исходных альдегидов. Конант и Петерсон [350] позднее исследовали полимеризацию масляного альдегида подробнее. Оказалось, что на скорость этой реакции существенное влияние оказывает кислород, [c.195]

М. Г. Гоникберг и Б. С. Эльянов [351], продолжая исследование полимеризации масляного альдегида под давлением, нашли, что при 5500—6000 атж может быть получен неустойчивый полимер, по своему молекулярному весу отвечающий димеру. Впоследствии те же авторы и В. М. Жулин [352] установили, что образование этого неустойчивого жидкого полимера связано с наличием иримеси воды в исходном альдегиде. ()бразоваиие твердого полимера наблюдается лишь при давлениях около 5000 атм и выше. При более низком давлении (4200 атм) даже в присутствии 2 и 4 вес. % перекиси беи- 10ила за 3 суток не было получено заметных количеств ноли-мера. [c.196]

Однако в данном случае реакция сопровождается сильной полимеризацией окисей, поэтому продукты конденсации — диоксоланы получаются с относительно небольшим выходом. Нанример, окиси этилена, пропилена, псевдобутилена и эпихлоргидрина с ацетоном дают диоксоланы с выходом 12 22 35 и 58% соответственно [52]. В реакции с диэтил- и этилпронил-кетонами выход соответствуюш их диоксоланов не превышает 2—3%. Масляный альдегид с окисью псевдобутплепа образует 2-пронилдиоксолан с выходом 24% от теорет. [40]. [c.242]

В системах, содержащих тетралил-, грег-бутил-, кумил- или дифенилэтилгидроперекиси и ацетальдегид или масляный альдегид, помимо реакции (1), в четыреххлористом углероде при каталитическом действии указанных гидроперекисей побочно протекает также обратимая полимеризация альдегидов Кротоновый альдегид в этих условиях не полимеризуется. Перекись 1-гидро-пероксициклогексила не обладает способностью катализировать полимеризацию альдегидов. В растворителях (хлороформе и эфире) полимеризация альдегидов не идет. В табл. 1 приведены значения констант Аг и k реакции гидроперекисей с альдегидами. [c.443]

Исследовано влияние разлкчгтых катали.чаторов, температуры, мольного соотношения исходных реагентов на скорость и селективность получения 2,2-ди-оксиметнл-1-бутанола конденсацией масляного альдегида с формальдегидом. Показано, что при температуре вьпие 20 °С и избытке формальдегида наблюдается протекание побочной реакции полимеризации формальдегида. [c.145]

Из зарубежных полихлоропреновых композиций в антикоррозионной технике раньше всего стали применять составы на основе жидкого неопрена КМК, выпускаемого фирмой Дюпон . Неопрен КНК представляет собой регулированный серой эластомер. Его получают эмульсионной полимеризацией хлоропрена, модифицированного серой и стабилизированного тетраме-тилтиурамдисульфидом. Этот тип хлоропренового каучука отличается от многих других, выпускаемых в США, тем, что легче подвергается механохимической деструкции, образуя низкомолекулярные, достаточно стабильные, хорошо растворимые полимеры. На практике для защиты от коррозии обычно применяют 65—70%-ные растворы смесей на основе деструктированного неопрена КМК в ксилоле или другом органическом растворителе. Вулканизация покрытий при большом содержании ускорителей может протекать даже при комнатной температуре. В неопреновые составы, поставляемые в двух упаковках, перед употреблением вводят жидкий ускоритель 833, являющийся продуктом конденсации бутиламина и масляного альдегида. Это соединение действует особенно эффективно в сочетании с диоксидом свинца, который является лучшим вулканизующим агентом по сравнению с оксидами цинка и магния, дающими вулканизаты с более низкой водостойкостью. В двухупаковочных составах жидкая неопреновая композиция сохраняет стабильность по крайней мере в течение года. После введения ускорителя 833 жизнеспособность рабочего гуммировочного состава ограничивается 24 ч. [c.117]

Ряд работ посвящен полимеризации винилацетата в присутствии масляного и уксусного альдегидов [652—655]. Такаяма [652] показал, что скорость полимеризации винилацетата, инициируемой азо-бис-изобутиронитрилом при 60°, в присутствии масляного альдегида, пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора. Отношение констант реакций обрыва и роста цепей kjkp= 2,6 (как и в отсутствии масляного альдегида). Полимер содержит одну молекулу альдегида на полимернук> молекулу. Автор полагает, что масляный альдегид является передатчиком цепи. Константа передачи цепи с = 6,5 10 . [c.457]

Котеску и другие авторы [672—674] исследовали полимеризацию винилацетата в водной суспензии и нашли, что при полимеризации винилацетата, инициируемой перекисью бензоила в присутствии масляного альдегида (регулятор роста цепи), получаются низшие гомологи поливинилацетата. [c.458]

Некоторые авторы предлагают проводить полимеризацию винилхлорида в присутствии частично окисленных альдегидов, что дает возможность отказаться от применения перекисных инициаторов. Так, например , при полимеризации винилхлорида в среде частично окисленного масляного альдегида (0,03% кислорода) в интервале температур от О до 60° С получают кристаллический поливинилхлорид. Электронограммы пленок неориентированного образца поливинилхлорида, закристаллизованного при 120° С, состоят из 19 четких колец, соответствующих межплоско-стным расстояниям от 5,26 до 1,21 А. [c.468]

В результате стереоспецифической полимеризации ацетальдегида в присутствии анионно-координационных каталитических систем образуется изотактический по.лимер [139]. Такие каталитические системы состоят из алкилов цинка и алюминия обычно в сочетании с водой, спиртом или другими веществами в качестве катализаторов применяются также алкплы, гидриды и алкоголяты щелочных металлов [140—142]. Аналогичные исследования выполнены для других членов ряда альдегидов, например масляного альдегида стереорегулярные полимеры несимметричных кетонов до сих пор неизвестны. [c.549]

Была исследована ки.нетнка дегидрохлорирования ряда твердых теломеров, полученных при взаимодействии винилхлорида с различными телогенами [6]. Наиболее стабильным из изученных образцов оказался теломер, полученный полимеризацией с трет-бутилмагнпйхлори-дом. Далее термостабильпость уменьшается в следующе.м порядке теломеры с тетрахлорэтиленом, трихлорэтиленом, масляным альдегидом, четыреххлористым углеродом, триэтиламином и, наконец, теломер, полученный в соединении включения с мочевиной. [c.98]

При проведении низкотемпературной (—30 °С) полимеризации винилхлорида в присутствии систем диэтилэтоксиалюминий — гидроперекись изопропилбензола и диэтилэтоксиалюминий — перекись масляного альдегида в масляном альдегиде получали лишь-низкомолекулярный ПВХ с 9%-ным выходом. [c.149]