Кинетика реакций в жидкой фазе

Кинетика реакций в жидкой фазе при высоких давлениях получила особенное развитие в последние годы. Изложение этого вопроса в главе П1 начато с рассмотрения влияния давления на диэлектрическую постоянную, внутреннее давление и вязкость жидкостей. Показано, что изменение с давлением диэлектрической постоянной и внутреннего давления, играющих существенную роль во взаимодействии реагирующих веществ с окружающей средо , в общем не очень значительно, оно является близким но своей величине почти для всех изученных веществ при давлениях порядка нескольких тысяч атмосфер. Это находит свое отражение в том, что изменение скорости реакций в растворе нри повышении давления в исследованных случаях сравнительно мало зависит от растворителя (за исключением ионных реакций). Вязкость жидкостей быстро растет с давлением, что может обусловить при известных условиях переход реакции из кинетической в диффузионную область. [c.137]

Э H T e л и с . Г., Т и г e p P. П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды. М., Химия , 1973. [c.70]

Предложено несколько подходов для вычисления фактора соударений в жидкой фазе. Изложение нх можно найти в специальных руководствах по кинетике реакций в жидкой фазе. Проводимые с помощью этих подходов вычисления дают величины, в пределах одного порядка совпадающие с расчетами по формуле теории соударений. В связи с этим формула (111.36) часто используется для оценки фактора соударений в растворах. [c.122]

Кинетика реакций в газовой фазе существенно отличается от кинетики реакций в жидкой фазе. В газовой фазе происходят отдельные независимые столкновения молекул друг с другом. Поскольку средняя длина свободного пробега велика по сравнению с диаметром молекулы, очень мало вероятно, чтобы две столкнувшиеся однажды молекулы стол- [c.313]

Теоретические расчеты кинетики реакций в жидкой фазе затруднены в силу того, что пока еще не существует единой универсальной теории жидкого состояния. До сегодняшнего дня не удалось точно определить характер сил взаимодействия, объяснить перенос заряда между реагирующими молекулами и обусловленное этими взаимодействиями изменение реакционной способности, а также роль реальной структуры растворителя. В настоящее время единственной достаточно разработанной теорией кинетики химических реакций в растворах является теория абсолютных скоростей реакций, несмотря на то, что ей свойственны некоторые ограничения [2—5, 7, 8, И, 24, 463—466]. В соответствии с этой теорией при анализе эффектов растворителей необходимо рассматривать индуцированную сольватацией относительную стабилизацию реагентов и активированного комплекса (см. разд. 5.1). [c.273]

В то время как исследования газофазных процессов всегда ведутся динамическими методами, изучение кинетики реакции в жидкой фазе часто проводят в статических реакторах. Статические реакторы для чисто жидкофазных гетерогенно-каталитических процессов не отличаются от обычных лабораторных жидкостных реакторов. Здесь могут быть использованы и колбы с мешалками, и лабораторные аппараты с мешалкой. Катализатор загружается в аппарат в виде растертого порошка. Важно, чтобы было обеспечено хорошее суспендирование катализатора. [c.360]

Изучение кинетики реакций в жидкой фазе [c.517]

Безградиентный метод изучения кинетики реакций в жидкой фазе [c.536]

Рис. 42. Изучение кинетики реакций в жидкой фазе безградиентным методом [518]

Как известно, вопрос о характере влияния растворителя на кинетику протекающих в нем реакций является одним из важнейших вопросов современной кинетики реакций в жидкой фазе. Влияние природы растворителя может сказываться не только самым существенным образом на скорости химической реакции, но и на ее механизме. Под влиянием молекул растворителя может измениться величина константы равновесия переходного (или более стабильного) комплекса, а также скорость распада промежуточного комплекса на конечные продукты реакции [11, 12]. [c.124]

Теория лсидкого состояния значительно сложнее и разработана в меньшей степени, чем газообразного. Соответственно и теория кинетики реакций в жидкой фазе разработана менее полно. Однако возможность применения аппарата теории бинарных соударений имеет место, хотя и требует известных уточнений и оговорок. То же относится и к теории переходного состояния (активированного комплекса). [c.266]

Вышедшая в 1973 г. в русском переводе книга К- Райхардта Эффекты растворителей в органической химии сыграла важную роль в развитии представлений советских химиков в данной области. В том же году вышла и монография С. Энтелиса и Р. Тигера Кинетика реакций в жидкой фазе , которая существенно отличалась от монографии К. Райхардта, главным образом стремлением учесть и прогнозировать влияние среды на скорость реакций не на качественном, а на количественном уровне. Обе книги вместе с вышедшим в 1968 г. русским пере-водом книги Э. Амиса Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций и составляли в течение ряда лет тео ретическую и экспериментальную основу наших знаний в области эффектов среды в химии. Очевидно, однако, что этот материал со временем устаревал, а количество 01ригинальных работ в литературе росло так быстро, что требовалось их обобщение, и, как это теперь в основном бывает, не по всем областям химии сразу, а по каким-то наиболее важным из них. Вполне естественно, что профессор К- Райхардт, сам успешно работающий в физической органической химии, продолжалуде лять много внимания эффектам растворителей в органической химии и в результате интенсивной работы создал новую монографию Растворители и эффекты среды в органической химии , русский перевод которой и представляется советским специалистам. [c.5]

При изучении кинетики реакций в жидкой фазе возможно применение комбинированной системы в реакторе находится жидкий компонент с суспендированным в нем катализатором и через него пропускается другой, газообразный компонент. Преимущество такого метода, примененного Р. Прайсом и Д. Шивецом [1038] при изучении кинетики гидрирования циклогексена, по сравнению с описанным выше методом заключается в возможности варьирования времени контакта катализатора с водородом и изменений парциального давления последнего. [c.518]

КИНЕТИКА РЕАКЦИЙ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ Количественный учет вляяния среды 30 л,, 3 р. 29 к. в пер. [c.200]

Одним пз актуальнейших вопросов современной кинетики реакций в жидкой фазе является вопрос о характере влияния растворителя на кинетику и механизм протекающих в нем реакций. Поэтому представляется целесообразным изучение кинетики одних и тех же реакций не только в различных ииднв1 дуальиь Х растворителях, но н в смесях двух растворителей. Такие исследования могут быть полезны и для решения практических задач, в особенности в области полимеризационных процессов очень часто полимеризацию проводят в смеси растворителей, одним нз которых является сам мономер. [c.272]

Для распознавания природы влияния растворителя на кинетику реакций в жидкой фазе удобными объектами являются реакции. перекпсей с различными азотсодержащими вен1,ествами, в частности с аминами. Они характеризуются тем, что начинаются с атаки [c.272]