Гордона и Тейлора

Для полимеров со сложным строением более точной является. формула Гордона — Тейлора [127 [c.204]

Для системы, характеризующейся идеальной аддитивностью объемов различных повторяющихся единиц, уравнение Гордона — Тейлора имеет вид [c.240]

Полибутадиен представляет собой статистический конфигурационный терполимер цис-, -, транс-, 4- и 1,2-звеньев. Установлено, что зависимость Tg полибутадиена от его микротактичности может быть выражена уравнением Гордона — Тейлора [7], обобщенным для большего числа компонентов [c.227]

Для расчета Тст сополимеров с одной температурой стеклования Гордон и Тейлор [127] вывели следующее уравнение в предположении, что ниже и выше Тст объем сополимера линейно зависит от масс, доли п каждого из компонентов [c.198]

Натуральный каучук и синтетический полиизопрен при благоприятных условиях почти количественно взаимодействуют с хлористым водородом с образованием соответствующих полностью насыщенных гидрохлоридов. Наиболее очевидным механизмом этой реакции является протекающее по закону случая насыщение двойных связей молекулами хлористого водорода. Однако Гордон и Тейлор [88] показали, что в действительности этот механизм не может иметь места исходя из чисто теоретических соображений, они получили существенные данные, характеризующие вероятный механизм реакций. [c.247]

Согласно приведенным выще соображениям, этот механизм необходим для образования чередующейся конфигурации у асимметрических ато.мов углерода сегмента цепи гидрохлорида каучука, однако нужно еще доказать, что этот механизм достаточен. Чтобы ответить на этот вопрос, Гордон и Тейлор сравнили стереохимические свойства этой системы в переходном состоянии и замещенного декалина. Если в переходном состоянии разрушающиеся и вновь образующиеся кольца имеют одинаковое строение, но являются зеркальным изображением друг друга, то соседние асимметрические атомы углерода в конечном продукте неизбежно должны иметь противоположную конфигурацию. Сопоставление структуры системы в переходном состоянии с цис- и транс-конфигурациями декалина [90] (рис. 96) показало, что этому требованию удовлетворяет только транс-конфигурация. Построение молекулярных моделей также указывает на то, что в данном случае образование г( -конфигурации сильно затрудняется стерическими эффектами, обусловленными наличием двух длинных цепей. Суммируя все изложенное выше, следует сделать вывод, что рассмотренный механизм гидро- [c.248]

Предполагая, что уд. объем сополимера при темп-рах выше и ниже Гс линейно зависит от доли каждого из компонентов по массе, М. Гордон и Дж. Тейлор вывели ур-ние [c.248]

При" смешении полимеров, если они термодинамически несовместимы, но механически совмещаются, могут возникать двухфазные системы или однофазные, если полимеры взаимно растворимы. Имеются и промежуточные случаи. Однофазные смеси характеризуются одинаковыми значениями свойств во всех точках объема и имеют одну температуру стеклования. Если полимеры несовместимы, то полимерные смеси содержат микрообъемы с переходными слоями, отличающиеся по составу н свойствам. Если размеры этих микрообъемов не превышают размеров сегментов (несколько нм), то наблюдается промежуточный случай с одной областью стеклования, но довольно широкой. Наличие в смесях микрообъемов больших размеров, характерных для микрофазных (коллоидных) систем, приводит к нескольким температурам стеклования, соответствующим числу полимерных компонентов. Для расчета Тст однофазных смесей применяются как уравнение (VHI. 24) Гордона — Тейлора, так и уравнение Фокса (VIII. 25). Однако для некоторых. 198 [c.198]

Эволюционист-генетик Гордон Тейлор писал относительно этою факта Шестьдесят лет генетики всего мира размножали мух для доказательства эволюции. Но до сих пор не выведен новый вид, и даже ни один фермент И эт истина оставалась незамеченной стольколет [c.40]

Эти участки имеют длину около 100 изопреновых звеньев, поэтому приходится предположить, что в начальной стадии реакции, протекающей по закону случая, на больщих участках цепи действуют необычайно мощные индуктивные силы, обеспечивающие образование необходимой конфигурации у каждого асимметрического углеродного атома, несмотря на значитель ное расстояние между ними. По-видимому, единственным другим возможным объяснением является протекание цепной реакции вдоль молекулярной цепи от одного звена к другому. Маловероятно, что присутствие гидро-хлорированного звена будет индуцировать через три метиленовые группы повышение реакционной способности соседней двойной связи до такой степени, что цепная реакция полностью подавит процесс, протекающий по закону случая. Реакции соседних звеньев должны быть связаны значительно более тесно поэтому Гордон и Тейлор предположили, что реакция развития цепи происходит в результате присоединения молекулы хлористого водорода сразу к двум изонреновым звеньям. В первом при- [c.247]

Метод Касселя. В отличие от метода Гордона и Барнес в методе Касселя, так же, как в аналогичном методе Майера и Гепперт-Майер, расчеты термодинамических функций газов не требуют применения вспомогательных таблиц. Уравнения для расчета термодинамических функций двухатомных газов по методу Касселя могут быть получены (см. [2333]), если принять для Q вр выражение, аналогичное предложенному Джиоком и Оверстритом, представить зависимость его от и в виде полинома и разложить в ряд Тейлора функцию [c.88]

Нами приняты строго рассчитанные термодинамические функции, недавно опубликованные Гордоном [519], хотя они немного и отличаются от более ранних значений, рекомендованных Вагманом, Килпатриком, Тейлором, Питцером и Россини [1562]. Принята энтальпия образования, данная в обзоре Вагмана и сотр. [1562]. Джиок и Эган [474] приводят значения Ts = 194,71° К, AHs = 6,030 ккал моль, Тс = 304,1° К,и Рс = 72,8 атм. Россини, Вагман, Эванс, Левин и Джаффе [1249] принимают Тт = 217,0° К и АНт = 1,99 ккал молъ. [c.241]

Писатель-эволюционист Гордон Р. Тейлор в своей книге The Great Evolution Mystery (Великая Тайна Эволюции) дает разъяснения по поводу мифа [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология