Тиокарбонильные соединения и их производные

ТИОКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.180]

Производные тиокарбонильных соединений [c.289]

Тиокарбонильные илиды. Взаимодействие тиобензофенона с диазометаном при температуре -78 °С приводит к образованию циклоаддукта (рис. 4.35). Этот циклоаддукт нестабилен при температуре -40 °С и, теряя молекулу азота, превращается в 1,3-диполярное соединение. Тиокарбонильные илиды способны образовывать циклоаддукты с малеиновым ангидридом. Известно несколько других производных тиадиазолинов, которые, разлагаясь таким же образом, превращаются в тиокарбонильные илиды. [c.128]

СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ, содержат серу, связанную с орг. остатками с помощью связей С — S или через гетероатомы, чаще всего О и N. Большое разнообразие С. с. обусловлено специфич. св-вами серы. Наиб, многочисленны С.с., содержащие S(II). К иим относят тиолы (меркаптаны), сульфиды органические (тиоэфиры), дисульфиды органические, полисульфиды органические, олефинов тиооксиды, производные сульфеновых кислот, тиокарбонильные соединения, разл. производные тиокарбоновых кислот и тиоугольных кислот, а также гетероароматич. соединения, из к-рых важнейшиеи тиазол. [c.321]

Четырехфтористая сера применяется для превращения карбоксильной группы в трифторметильную и замены на фтор атома кислорода карбонильной группы в альдегидах, кетонах [117], атома серы в тиокарбонильной группе [118], гидроксильных групп некоторых спиртов [117, 119]. С помощью был получен [63] ранее неизвестный класс соединений — производные дифторида иминосеры типа К—Н = 5р2. [c.229]

Известны также сераорганические соединения со связью С=3, например тиокарбонильные соединения, тио- и дитиокислоты и их производные — сложные эфиры, амиды (гл. ХХХИ1.3) [c.354]

Первые сообщения о применении четырехфтористой серы (5р4) для фторирования органических соединений появились в 1958 г. . Четырехфтористая сера является уникальным селективным фторирующим агентом для замены на фтор карбонильного кислорода в альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах и их производных серы в тиокарбонильных соединениях , а также гидроксильных групп в некоторых спиртах При взаимодействии четырехфтористой серы с карбоновыми кислотами в одну стадию образуются соединения, содержащие трифторметильные группы. [c.40]

В принципе тиоальдегиды и тиокетоны можно получить присоединением сероводорода (1 моль) к алкинам через первоначальное образование ентиолов Однако попытки синтеза простых тиокарбонильных соединений с помощью таких реакций оказались не очень перспективными с препаративной точки зрения [65]. Некоторые ентиолизующиеся производные тиобензоилуксусной кислоты [c.575]

Первые синтезы тиомочевины и ее производных были выполнены около 1870 г. и к настоящему времени накоплена обширная литература по химии этих соединений. Подробные сведения о свойствах, закономерностях синтезов и химической активности тиомочевин были получены уже на относительно ранней стадии в истории химии тиокарбонильных соединений [433, 434]. Основной причиной этого явилось то, что тиомочевины обычно представляют собой легко характеризуемые, очень устойчивые кристаллические соединения, которые легко могут быть получены. Кроме того, простые тиомочевины служили ценными синтонами в органическом синтезе, особенно в области химии гетероциклических соединений. Тиомочевины широко применяют в качестве инсектицидов, консервантов, зооцидов (родентицидов), фармацевтических препаратов, в производстве красителей, фотографических пленок, пластмасс и тканей. Обычно тиомочевины изображают структурой (458). Однако значения длин связей и углов, определенные с помощью рентгеноструктурных исследований (см. табл. 11.22.11), лучше всего объяснить, исходя из преобладающих вкладов резонансных структур типа (458а). Предположение о высокополяризованной структуре тиомочевины с частично простой С=5- и частично двойной С (5)—N- вязями также согласуется с относительно высокими температурами плавления этих [c.661]

Тиокарбонильные соединения. Джерасси и Хербст [179] показали, что слабый максимум тискетоиной группы около 500 лшк оптически активен. Так, андростантион-17 и А -прегненон-3-тион-20 обнаруживают сильный положительный эффект Коттона в этой области. Особенно многообещающими с точки зрения определения конфигурации асимметрического углерода, несущего гидроксильную или аминогруппу, являются ксантаты (этил-дитиокарбонаты) [338] и дитиокарбаматные производные [339]. Эти производные не только дают характерный эффект Коттона, который может оказаться полезным при сопоставлении одного спирта с другим или одного амина с другим, но могут быть, видимо, использованы и при сопоставлении конфигураций спиртов и аминов. [c.432]

Соединения, содержащие гетероатом, связанный кратной связью (С=0, =N, =S, N=0, NOg), кроме интенсивных полос я - я -переходов, имеют менее интенсивные полосы поглощения п я -переходов (Ig е = I— 2). Полоса я -перехода альдегидов и кетонов расположена в области 270—290 нм, соответствующие полосы поглощения в (арбоновых кислотах и их производных находятся в более коротковолновой области. Полосы п л -нерехо-дов тиокарбонильных соединений лежат в более длинноволновой области, чем для соответствующих кислородных аналогов. Положение полос поглощения п я -переходов и их интенсивность для некоторых соединений приведены в таблице 3. [c.47]

Получение фенилртутного производного 1Ч-фенилтиокарбамоилморфо-лина. Раствор 1,47 з GgHjHgOH в 20 а/л метилового спирта добавлен к раствору 1,1 3 тиокарбонильного соединения в 25 мл того же растворителя, нагретого до кипения. При смешении растворов выделяется бесцветный кристаллический осадок. После охлаждения он отфильтрован, промыт метиловым спиртом и высушен. Из фильтрата при упаривании до малого объема получено дополнительное количество продукта. Общий выход 2,25 3 (95%). После кристаллизации из спирта получаются блестящие листочки с т. пл. 145—146° G. [c.656]

Металлорганические соединения (фениллитий [108], реактивы Гриньяра [115, 311]) ведут себя как тиофильные агенты по отношению к дитиоэфирам продуктами реакции являются обычно дитиоацетали (316) (уравнение 144). В этом отношении тиокарбонильная группа дитиоэфира очень похожа на тиокарбонильную группу тиокетона. Это сходство проявляется также в реакции алкиловых эфиров 2,2-диметил-З-оксодитиомасляной кислоты с реактивами Гриньяра после гидролиза промежуточно образующихся магниевых комплексов выделяют производные циклопропана (317) [312]. [c.632]

Тиокарбонильные производные. Для многих типов карбонильных соединений, перечисленных выше, доступны их тиокарбонильные аналоги (тиоамиды, тиомочевины, тиоцианаты, тиоизоцианаты). В целом замена карбонильной группы на тиокарбонильную приводит к слабопольному сдвигу. Двуокись углерода дает сигнал при 132,2 м. д., а сероуглерод — при 192,8 м. д. В табл. 5.22 приведены химические сдвиги тиофункцио-нальных групп ряда соединений. [c.164]

Продолжая исследование строения арилртутных производных таутомерных и потенциально таутомерных систем, мы изучили взаимодействие гидроокиси фенилртути с некоторыми классами соединений указанного выпте типа. При этом установлено, что при действии вH8HgOH на соединения, содержащие два или большее число подвижных атомов водорода по соседству с тиокарбонильной группой при связях N—И такие, как тиоацетамид, тиобензамид, фенилтиомочевина, 1,3-дифенилтиомочевина, происходит замена атома серы в молекуле тиоамида на кислород с образованием сульфида фенилртути и соответствующего амида, т. е. протекает процесс, аналогичный реакциям солей тяжелых металлов с тиоамидами в нейтральной и щелочной средах [c.652]

Гидроксильные группы сахаров легко реагируют с едким натром и сероуглеродом с образованием натриевых солей 0-тиолтиокарбонатов, которые обычно называют ксантогенатами. Взаимодействие ксантогена-та натрия с окислителями и галогеналкилами приводит соответственно к дитио-быс-(тиоформиатным) и О-(алкилтио)тиокарбонильным производным. Как правило, выход двух последних продуктов, считая на исходное гидроксилсодержашее соединение, достаточно высок. Если же реакцию проводят в среде ДМСО, названные соединения получаются с почти количественным выходом. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология