Структура тиомочевины

Первые синтезы тиомочевины и ее производных были выполнены около 1870 г. и к настоящему времени накоплена обширная литература по химии этих соединений. Подробные сведения о свойствах, закономерностях синтезов и химической активности тиомочевин были получены уже на относительно ранней стадии в истории химии тиокарбонильных соединений [433, 434]. Основной причиной этого явилось то, что тиомочевины обычно представляют собой легко характеризуемые, очень устойчивые кристаллические соединения, которые легко могут быть получены. Кроме того, простые тиомочевины служили ценными синтонами в органическом синтезе, особенно в области химии гетероциклических соединений. Тиомочевины широко применяют в качестве инсектицидов, консервантов, зооцидов (родентицидов), фармацевтических препаратов, в производстве красителей, фотографических пленок, пластмасс и тканей. Обычно тиомочевины изображают структурой (458). Однако значения длин связей и углов, определенные с помощью рентгеноструктурных исследований (см. табл. 11.22.11), лучше всего объяснить, исходя из преобладающих вкладов резонансных структур типа (458а). Предположение о высокополяризованной структуре тиомочевины с частично простой С=5- и частично двойной С (5)—N- вязями также согласуется с относительно высокими температурами плавления этих [c.661]

Структура комплексов тиомочевины аналогична структуре комплексов мочевины. Больший размер атома серы обусловливает образование канала с большими поперечными размерами, что позволяет получать комплексы тиомочевины с молекулами, имеющими поперечные размеры, большие, чем у молекул, вступающих в комплексы с мочевиной. [c.203]

Пленку получают на стеклянной подложке медленным осаждением из свежеприготовленного раствора тиомочевины и соли свинца. При быстром осаждении нельзя получить пленку определенной структуры, хорошо пристающую к подложке. Медленного течения процесса достигают тем, что вначале получают промежуточное комплексное соединение с тиомочевиной [c.299]

Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных металлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и аначизе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. Из литературы [4,5] известно, что добавление в сульфатные электролиты родия сульфаминовой кислоты стабилизирует раствор, а сульфосалициловая кислота является лигандом -комплексообразователем, способным образовывать с ионами металлов хелатные структуры, устойчивость которых обычно больше, чем монодентатных комплексов [6]. В работе использовапи метод классической, тает- и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [c.89]

Изучению структуры тиомочевины и ее комплексов посвящено много работ. Так, изучение строения тиомочевины по спектрам комбинационного рассеивания света показывает [88], что молекулы тиомочевины находятся в следующих состояниях- [c.327]

Тиомочевина образует комплексы с длинноцепочечными соединениями подобно мочевине. По своей кристаллической структуре эти комплексы напоминают комплексы мочевины, но просветы между витками спиралей в кристалле относительно больше. Поэтому тиомочевина образует кристаллические комплексы со многими соединениями с разветвленными цепями, которые с мочевиной не взаимодействуют [183], Многие не реагирующие с мочевиной изо-парафины, зо-олефины, нафтены и алициклические соединения с тиомочевиной образуют продукты присоединения с хорошими выходами [184], Наоборот, некоторые низшие парафины с прямой цепью, легко образующие комплексы с мочевиной, не реагируют с тиомочевиной. Это, по-видимому, объясняется их слишком малыми размерами, не позволяющими им прочно закрепиться внутри кристаллической структуры тиомочевины. К образованию комплексов с тиомочевиной способны нормальные парафины, содержащие не менее 16 атомов углерода в цепи [185], [c.260]

Тиомочевина С5(НН2)г образует аддукты с ббльшим поперечным сечением каналов, чем мочевина. В этих каналах помещаются разветвленные цепи и циклические молекулы алифатических соединений. Нормальные парафины, имеющие не менее 16 атомов углерода, при 0°С также образуют аддукты с тиомочевиной. Но при этом их цепи свертываются в спираль достаточной длины и как раз такого диаметра, как диаметр каналов в тиомочевинном остове аддукта. Различие структуры и условий образования аддуктов мочевины и тиомочевины объясняется тем, что атомы серы, занимающие в структуре последней положение, аналогичное положению атомов кислорода в структуре мочевины, имеют значительно больший размер, чем атомы кислорода. Большинство ад- [c.28]

Рентгеноструктурное исследование также указывает, что многие комплексы тиомочевины имеют кристаллическое строение, аналогичное одному из разобранных выше, и полностью аналогичны комплексам мочевины. В отличие от орторомбической структуры кристаллов тиомочевины ячейки комплексов тиомочевины обычно имеют тригональную структуру. Известно несколько случаев, когда ячейка комплекса принадлежит к орторомбической системе. Очевидно, в различных условиях реакции можно осадить различные кристаллические формы комплексов тиомочевины. [c.215]

К сернокислому электролиту цинкования добавляют иногда сульфаты или хлориды натрия и аммония (до 0,5 г-экв/л). Для улучшения структуры и внешнего вида покрытий в электролит добавляют гуммиарабик, декстрин, глюкозу, 2,6 (2,7)-нафталин-дисульфокислоту, тиомочевину и др. [c.381]

Канальные соединения включения. Молекулярные соединения мочевины и тиомочевины с углеводородами в отличие от клатратов имеют структуру, пронизанную каналами. Такое строение возникает в присутствии цепочечных молекул-гостей подходящего размера, вокруг которых молекулы вещества-хозяина могут располагаться с достаточной плотностью, соединяясь при этом друг с другом водородными связями. [c.27]

Весьма большое влияние иа показатели электролиза оказывают поверхностно активные вещества. Качество катодных отложений значительно улучшилось вследствие внедрения в практику электрорафинирования (меди добавки тиомочевины. С помощью радиоактивного индикатора меченой серы было установлено, что благоприятное влияние тиомочевины на структуру и свойства катодных осадков меди объясняется специфической адсорбцией ее на углах и ребрах растущих кристаллов. [c.387]

Некоторые вещества способны образовывать продукты присоединения, в которых молекулы — гости могут размещаться в длинных полостях — каналах. Во многих работах изучены такие канальные соединения, в которых хозяином является мочевина или тиомочевина. Молекулы мочевины в канальных соединениях связаны водородными связями, образуя спиральную структуру. В гексагональных каналах расположены гости . Эксперименты проводились главным образом с алифатическими соединениями (алканы и др.)- По отношению к канальным соединениям действует то же правило, что и по отношению к клатратам нельзя приготовить незаполненную решетку хозяина . Попытки удаления гостя ведут и к перестройке решетки в тетрагональную. [c.272]

Результаты исследований тонкой структуры осадков никеля в присутствии сахарина, 2,6-2,7-дисульфонафталиновой кислоты и тиомочевины приведены в работе [33]. Рассчитаны истинные и эффективные размеры областей когерентного рассеяния, относительные микронапряжения кристаллической решетки, вероятность появления дефектов упаковки деформационного и двойникового типа, плотность дислокаций. Выявлено, что указанные добавки уменьшают размеры блоков в 2—4 раза, резко увеличивают концентрацию дефектов упаковки и плотность дислокаций. Исследователи объясняют эти изменения протеканием на электроде химических превращений с выделением серы, которая входит в решетку никеля или образует сульфиды. [c.101]

В целях улучшения структуры покрытий было опробовано большое количество добавок тиомочевина, нафталин, а- и р-нафтолы, антрацен, салициловая кислота, фурфурол, йодид тетраметиламмония, другие. На катодную поляризацию эти добавки влияли незначительно. [c.31]

Комплексы мочевины и тиомочевины представляют собой новый тип комплексов. В некоторых случаях агрегаты, образовавшиеся путем окклюзии соединений, как, например, с холеиновой кислотой, а также клатратные соединения обладают структурой, аналогичной структуре рассматриваемых комплексов. Кристаллические структуры чистого реагента и реагента в аг-. регате, образовавшемся путем окклюзии, по существу одинаковы. Вещество 1щедряется в агрегат или комплекс и окружается кристаллической решеткой реагента. В комплексах кристалшческая решетка мочевины (или тиомоче-иины) совершенно отлична от решетки этих же чистых реагентов. [c.203]

Образование атомами u(I), Ag(I) и Au(I) тре.к связей. Выще мы привели ряд примеров соединений, в которых медь(1) образует четыре тетраэдрические связи с N или с атомами серы лигандов типа тиоацетамида или тиомочевины. В ряде других соединений u(I) образует 3 компланарные связи с (N) или S. Как уже было отмечено, структура K u( N)2 [1] очень сильно отличается от изоструктурных друг другу соединений KAg( N)2 [c.242]

При облучении комплексов диенов и тиомочевины или мочевины (канальные комплексы) также получаются 1,4-транс-полимеры [17]. В этих комплексах молекулы тиомочевины или мочевины располагаются таким образом, что возникают длинные каналы гексагонального сечения, заполненные мономером. В каналах молекулы мономера не способны вращаться и концы их перекрывают друг друга (рис. 44). Каналы, таким образом, ведут себя, как форма или шаблон, благоприятствующие образованию 1,4-т/)ан -структуры. [c.178]

Электронографическое исследование высокотемпературной и низкотемпературной фаз тиомочевины (N112)2. Исследование структуры тиомочевины особенно интересно потому, что кристаллы обнаруживают сегнетоэлектрические свойства при низких температурах, что часто связано с наличием водородных мостиков [462, 638]. Структура этой фазы при комнатной температуре показана на рис. 17. При электронографическом исследовании [861 положение [c.85]

Тиомочевина. Соотношения между структурами, способность к ком-плоксообразопанию и стабильность комплекса недостаточно хорошо изучены для соединений, образующих комплексы с тиомочевиной, по сравнению с реакционной способностью углеводородов с мочевиной. Стабильность како1 о-нибудь комплекса с тиомочевиной даже при 0° весьма низка и приблизительно соответствует стабильности комплекса мочевины с низшими и-парафинами, например с -октаном. Оценка сравнительной нестабильности, вероятно, в значительной степени связана с некоторыми противоречиями, отмеченными различными авторами, сделавшими противоположный наблюдения. Высокая стабильность комплексов мочевины с высокомолекулярными / -парафинами не наблюдается при образовании комплексов с тиомочевиной. [c.208]

Для лучшего выяснения основы комплексообразования с тиомочевиной Шисслер и Флиттер [15] измерили на молекулярных моделях большое число углеводородных структур. Были сделаны модели по типу, предложенному Фишером, Хиршфельдером и Тайлором, а масштабе 1 10 [c.208]

Ввиду ббльшего разнообразия структур углеводородои, вступающих п комплекс с тиомочевиной, чем с мочевиной, получение уравнения, выражающего зависимость отношения числа молей тиомочевины к числу молей органического вещества, значительно труднее, чем для комплексов мочевины с м-парафи1шмп. Полоса на рис. 3 соответствует данным табл. 4, заимствованным главным образом у Шленка [18]. [c.212]

Рассмотрение приподенных данных показывает, что при одинаковом числе углеродных атомов более компактные молекулы вступают в комплекс с меньшим количеством тиомочевины. Этот вьшод подтверждается тем, что компактность молекул зависит от стспени разветвленности или цикличности. Весовое отношение, по-видимому, с успехом может быть использовано для подсчета теоретического отношения между тиомочевиной и органическим веществом. Это отношение снижается с 2,7—2,8 для алифатических соединений и моноциклических нафтенов до 2,5 для дициклических нафте-нов и до 2,2—2,3 для конденсированных кольчатых систем. Весовое отношение для ненасыщениых соединений в основном аналогично значению отношения для соответствующих насыщенных структур. [c.212]

Комплексы с мочевиной и тиомочевиной. Возможности недавно разработанных процессов разделения при помощи мочевины и тиомочевины только сейчас начинают выясняться. Эти методы представляют особую ценность в тех случаях, когда структура молекул разделяемых соедивепий обладает специфическими особенностями. [c.502]

Туннельные, или канальные полости образуются в комплексах мочевины с н-ажанами и комплексообразующими углеводородами, а также в комплексах тиомочевинн с углеводородами изостроения. Гидраты газов и жидкостей, дифенолы, ангидриды ароматических кислот и другие вещества образуют соединения включения, имеющие пустоты в кристаллической решетке в виде клеток. Слоистые структуры имеются у клатратных соединений, образуемых глиной, гидроокисями двухвалентных металлов, графитом, окислами графита и другими веществами. [c.29]

В структуре клатратов, остов которых построен при помощи водородных сйязей, молекулы-хозяева и молекулы-гости выполняют одинаково важные, хотя и разные функции. Это видно из того, что если молекулы-гости слишком велики, то клатрат просто не образуется. Функции молекул-гостей в канальных аддуктах мочевины и тиомочевины еще более существенны. Они не только служат, так же как и в клатратах, наполнителем и связующим, стабилизируя структуру аддукта силами межмолекулярного взаимодействия, но и шаблоном, по которому строится структура канального аддукта. Их размеры и конфигурация предопределяют конфигурацию и параметры, так же как диаметр стержня, вставленного в отверстие ирисовой диафрагмы, задает диаметр этого отверстия. Дело в том, что молекулы-хозяева соединяются водородными связями в упругие спирали, охватывающие своими кольцами цепи включаемых молекул. Понятно, что диаметр спирали может в точности подгоняться по размеру включаемых цепей и нечастые выступы — отдельные боковые функциональные группы углеводородной цепи — не мешают спирали охватывать эту цепь, так же как неровности ствола, сучки и ветки не мешают змее охватывать ствол дерева. Естественно, подобные молекулярные спирали не могут оставаться пустыми. Поэтому, обнаружив в структуре какого-нибудь вещества спиральную конфигурацию цепей, можно не сомневаться, что внутри их имеются либо молекулы-гости — и тогда мы встречаемся с канальным аддуктом, либо собственные молекулы данного вещества со структурами последнего вида мы познакомимся ниже, когда речь пойдет о биополимерах. [c.29]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Л. И. Гуревич и А. В. Помосов исследовали влияние некоторых ПАВ на получение рыхлых катодных осадков меди. Было показано, что ионы хлора, деполяризуя процесс разряда ионов меди, ведут к образованию рыхлых катодных осадков меди с развитой дендритной структурой частиц. Тиомочевина при малых концентрациях способствует образованию более развитого дендритного осадка. Деполяризующее действие анионов наиболее вероятно объясняется образованием промежуточного комплекса Ме——Ме +, разряд которого требует значительно меньшей энергии активации. Задолго до того близкие взгляды на эффект деполяризации были высказаны Гейровским (электронный мостик). [c.521]

Наблюдения показали, что влияние СГ на структуру осадка зависит от условий электролиза и концентрации его в растворе. При скорости циркуляции электролита 10 л/ч (1 объем/ч) и = 270 а м введение 15 мг л С1" вызывало характерное образование игольчатых кристаллов меди, но в присутствии добавок клея и тиомочевины игольчатые кристаллы на поверхности не образовывались, даже при содержании до 40 мг]л СГ в растворе. Усиление циркуляции раствора также снижает возможность иглообразования. [c.522]

Синтетически а-липоновая кислота была получена Хорнбергером с сотр. (1952—1953) еще до полного установления ее структуры. Из 4- (а-тетрагидро-фурил)-масляной кислоты (I) с помощью тиомочевины и бромистого водорода была получена диизотиурониевая соль (II), которая путем щелочного гидролиза превращена в 6,8-димеркаптоакриловую кислоту, а последняя при окислении йодом, при одновременной циклизации, превращена в а-ли-поновую кислоту [c.685]

Диметокси-1,3-диоксо-4-тиоксо-1,3,4,5-тетрагидро-бензо[с]азепин-2-ил)-тиомочевина (5). В круглодонной колбе с обратным холодильником растворяют при нагревании 1.82 г (0.02 моль) тиосемикарбазида в 200 мл диоксана, прибавляют 6.42 г (0.01 моль) 4. Смесь кипятят на протяжении 30 мин. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из 50%о ДМСО. Выход 82%о. Гпл 222-224°С. Структура соединений доказана методами ИК, масс-спектроскопии и элементным анализом. [c.584]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Из данных табл. 3.15 видно, что V > 2°°. т.е. величины отрицательны. В случае мочевины (и тиомочевины) это, очевидно, свидетельствует о проявлении объемного эффекта разупорядочивания структуры воды, вызванного гидрофильной гидратацией растворенного вещества. Причем в отличие от водного раствора 1,3-диметил-мочевины, объемные (структурные) изменения в системе вода-мочевина весьма незначительны, что согласуется с выводами, сделанными выше (в разделе 3.2) на основании результатов изучения избыточных объемных свойств, а также структурно-геометрического анализа и численного эксперимента. [c.166]

В химическом анализе часто используют следующие маскирующие вещества комплексоиы оксикислоты (винная, лимонная, малоновая, салициловая) полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пиро- и триполифосфаты натрия) полиамины глицерин тиомочевина галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы амми , а также смесь веществ [например, KI в смеси с NH3 при комплексонометрическом титровании Си(П) в присутствии Hg(II)]. [c.208]

Предложите структуры 1,3-азолов, образующихся из следующих комбинаций реагентов (а) 1-хлорбутан-2-он с тиомочевиной (б) тиобензамид с хлоруксусным альдегидом (в) тиоформамид с этилбромацетатом. [c.532]

В конце 50-х годов появляются работы нескольких коллективов, посвященные реакции присоединения тиомочевины и ее К-замещенных к активированным ацетиленам. В большинстве случаев [161, 275—287] реакция присоединения сопровождается гетероциклизацией. О структуре продуктов, реакции приводятся противоречивые данные. Так, некоторые авторы относят их к пятичленным циклическим системам имидазолидинам [278, 279] или тиазолидинонам [280—284], другие — к шестичленным гетероциклам 1,3-тиазин вого ряда [164, 285—287]. На наш взгляд, наиболее убедительны результаты работы [284]. [c.102]

Катионные центры, получающиеся при формальном присоединении одного протона к мочевине (или тиомочевине), называют, используя в качестве основы катион уроний , который может быть представлен следующими таутомерными структурами [c.224]

Наибольшую активность проявляют производные тиомочевины как инсектициды и акарициды. В качестве инсектицидов различного спектра действия предложено много соединений структуры (51), содержащих ароматические [188—190] или алифатические [191 —194] ацильные остатки, а также производные тиобиурета [195, 196]. Подробно изучены инсектицидные и акарицидные свойства соединений (52) [197—201]. Интенсивно исследуются инсектицидные и акарицидные свойства изотиомо-чевины и солей тиурония [202—208], среди них найдены весьма активные соединения структуры (53) [208]. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология