Превращение изоцианатов в производные мочевины

Путем удаления из этой системы изоцианата или амина можно, по-видимому, способствовать развитию реакции и даже полному превращению замещенного производного мочевины. [c.342]

А. ПРЕВРАЩЕНИЕ ИЗОЦИАНАТОВ В ПРОИЗВОДНЫЕ МОЧЕВИНЫ [c.339]

Чтобы проиллюстрировать кинетическое исследование превращений, протекающих без участия постороннего катализатора, рассмотрим действие аминов на изоцианаты, приводящее к образованию замещенных производных мочевины [c.95]

С другой стороны, известно, что изоцианаты реагируют уже при комнатной температуре с первичными и вторичными аминами, образуя замещенные производные мочевины это значит, что они имеют требуемые кинетические свойства для участия в качестве промежуточных продуктов в рассматриваемом превращении. [c.342]

Такой порядок каталитической активности при превращении изоцианата в замещенное производное мочевины обязательно должен сохраниться и для обратной реакции. [c.343]

Напомним, что в предыдущих главах многие превращения, которые вначале рассматривались как отдельные реакции или системы сложных реакций, оказались в результате детального исследования многостадийными системами. Отметим, например, конкурентную реакцию аминов с изоцианатами. Этот процесс осуществляется по системе конкурирующих спаренных реакций. Можно указать также на реакцию переаминирования замещенных производных мочевины, которая протекает по системе равно ных спаренных реакций. [c.360]

Контроль заключается в определении постоянства константы скорости диссоциации замещенного производного мочевины к по ходу каждого опыта и ее воспроизводимости от опыта к опыту. Данные расчетов, проведенных в предположении, что избирательность равна 20, представлены в пятых столбцах табл. IV-6. Хотя в опыте А константа скорости довольно сильно изменяется, что связано с превращениями изоцианата, в общем значения в пределах каждого опыта и от опыта к опыту находятся в согласии с величиной, полученной на основании графического анализа данных [c.387]

Азиды а,Р-ненасыщенных кислот интересны тем, что они дают винил-изоцианаты их гидролиз и гидролиз соответствующих уретанов или соответствующих производных мочевины приводит к альдегидам или кетонам. Азиды а-оксикислот превращаются в альдегиды в качестве примера можно привести превращение молочной кислоты в ацетальдегид [c.180]

Гибсон и Мэррей [54] показали недавно, что при пиролизе этого имина образуются триметиламин и фенилизоцианат, который выделяют либо в виде тримера, либо улавливают в виде соответствующего производного мочевины. Авторы предполагали возможность такого превращения имина ХХП, поскольку он по своему строению аналогичен соединениям, претерпевающим перегруппировки Курциуса, Шмидта и Гофмана, в результате которых, как считают, образуются изоцианаты за счет миграции органического радикала от углерода к азоту. [c.283]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Удобный метод превращения амидов в мочевины основан на реакции (в ДМФА) с тетраацетатом свинца схема (87) в качестве интермедиата образуется изоцианат (155), который, если реакцию проводить в присутствии амина, нет нужды выделять [112]. Другие реакции, приводящие к изоцианатам (например, перегруппировки Лоссена и Шмидта), также могут быть изменены аналогичным образом для синтеза мочевины и ее производных. Смесь амина, монооксйда углерода и нитросоединения превращаются в мягких условиях с хорошим выходом в мочевины в присутствии металлоорганических реагентов. Типичные условия реакции включают катализ небольшим количеством соли Pd(II) при 90°С схема (88) [133] или использование реактивов Гриньяра схема (89) [114]. [c.566]

Наличие промежуточного ацилнитрена было доказано об разованием аддуктов 1,3-биполярного присоединения с бензонитрилом и фенилацетиленом 2. Изоцианат можно выделить или же превратить в амин или его производные (кар бамат или мочевину, если изоцианат разлагать в присутствии спирта или амина). Сульфазиды не претерпевают в обычных условиях превращения, подобного реакции Курниуса [c.119]

ОКИСЬ углерода и производные замещенной мочевины. Однако карбами-новые кислоты, образующиеся на первой стадии взаимодействия изоцианатов с водой, могут подвергаться различным превращениям с образованием продуктов, состав которых зависит от условий проведения реакции, электронной структуры реагентов и стерических факторов [145]. Если получающаяся карбаминовая кислота неустойчива или температура реакции выше 100°, то кислота распадается с выделением двуокиси углерода и образованием амина [146]. Амин реагирует с избытком изоцианата, образуя замещенные мочевины. Общая схема реакции следующая [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология