Изоцианаты мочевиной

Если замещение проводить в водной среде, то, естественно, образуются производные мочевины [38, 39]. В присутствии краун-эфиров в N-метилпирролидоне или в о-хлорбензоле твердый циа-пат калия реагирует с аллилхлоридом и алкилбромидом [60]. Ка,к и в рассмотренном выше случае, на ход реакции может влиять димеризация и тримеризация изоцианатов. В разд. 3.18 приведены случаи образования изоцианатов в результате гоф-мановского расщепления в условиях МФК. [c.141]

Реакции Курциуса посвящен обзор [14], в котором эта реакция сравнивается с реакциями Гофмана (разд. Ж-2) и Шмидта (разд. Ж-5)- При реакции Курциуса можно исходить или из сложного эфира и вести реакцию через гидразид, или из кислоты и вести реакцию через хлорангидрид. В Любом случае образующийся азид в инертном растворителе типа бензола или хлороформа выделяет азот, давая при этом изоцианат, после чего ход реакции совпадает с реакцией Гофмана. На азид можно действовать также водой или спиртом, получая мочевину или уретан соответственно, которые можно превратить в амин гидролизом (пример в). Как правило, получают удовлетворительные выходы. [c.564]

Азот, обнаруженный в пробе, может входить в состав аминогруппы, нитрозо- или нитрогруппы или указывать на гидразин, оксимы, семикарбазоны, амиды кислот, нитрилы, цианаты или изоцианаты, мочевину или гетероцик-пические соединения. [c.13]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Азиды карбоновых кислот получают обычно из гидразидов, но в принципе О получать и непосредственно из хлорангидридов карбоновых кислот ы натрии. Обычно азиды используются лишь как промежуточные продукты нри по вин изоцианатов, уретанов, мочевин, аминов и подобных соединений и часто подверга гаются дальнейшим превращениям без выделения в чистом виде. щ [c.444]

Изоцианат Мочевина Температура / 101 л/(моль-сек) [c.247]

Изучение влияния кислот иа стойкость форполимеров провели Купер и сотр. (рис. 21). В качестве стабилизатора они использовали -нитробензоилхлорид. Возможно, хлорангидриды кислот являются источником хлористого водорода, который нейтрализует основание. Как видно из рисунка 21, в изученных пределах концентраций хлорангидрида не было замечено никакого катализа реакции изоцианат — уретан и был отмечен лишь незначительный катализ (если только он вообще имел место) реакции изоцианат — гидроксилсодержащий полимер. В присутствии этого хлорангидрида сильно ускорялась реакция изоцианата с водой и замедлялась реакция изоцианата с мочевиной. Эти данные говорят о том, что присутствовавший вначале катализатор реакции изоцианат — мочевина постепенно нейтрализуется хлорангидридом кислоты. [c.271]

Изоцианат Мочевина Температура °С 10 л/ моль-сек) [c.247]

Изоцианаты, мочевины, уретаны [c.359]

Изоцианаты легко взаимодействуют с водой с образованием замещенных мочевин и двуокиси углерода [c.529]

Аналогичная реакция может быть осуществлена обработкой амидов тетраацетатом свинца [216]. В этом случае первоначально возникающий изоцианат и образующийся из него амин реагируют с уксусной кислотой, выделяющейся из тетраацетата свинца, давая мочевины и амиды соответственно. Если реакцию проводят в присутствии спирта, образуются кар-баматы (т. 3, реакция 16-8) [c.157]

Для получения ацилированных мочевин из амидов кислот и изоцианатов буются более жесткие условия, но реакция протекает, как правило, с хорошими ходами. [c.378]

Таким способом, например, получен циклогексил-1,4-диизоцианат [587[. В отдельных случаях исходными продуктами для получения изоцианатов служили также мочевины. [c.439]

I. ИЗ МОЧЕВИН, УРЕТАНОВ, ИЗОЦИАНАТОВ И ИЗОТИОЦИАНАТОВ [c.497]

Дибутилдилауринатолово обладает избирательной способностью в большей степени ускоряет реакцию изоцианата со спиртами, чем с водой и мочевиной, и не промотирует таких побочных реакций, как димеризация и тримеризация изоцианатов. [c.527]

Амиды можно превратить в изоцианаты реакцией Гофмана с гипобромитом, а изоцианаты затем превратить в карбаматы действием спирта (пример б). Поскольку мочевина при нагревании превращается в изоциановую кислоту HN= =0, она может реагировать со спиртами, образуя в качестве производных сначала изоциановую кислоту, а затем алкилкарбаматы (уретаны). Так, например, бен- [c.302]

При нагревании мочевины с амином получаются ее производные, опять через промежуточное образование изоцианата [c.400]

Уретаны и замещенные мочевины, так же как и иек-рые др. продукты присоединения нуклеофилов к И., наз. изоцианатами блокированными (скрытыми). Прн иагр. до т-ры разложения они выделяют свободный И. илн реагируют подобно последнему. [c.207]

Беннетом и сотр. - в качестве модельных соединений при изучении этой реакции с фенил- и симметричной дифенилмочевиной были использованы фенил- и о-толил-изоцианаты. В качестве растворителя применялся о-ди-хлорбепзол, так как концентрация изоцианата в этом растворителе практически не меняется при хранении его в течение длительного времени при максимальной реакционной температуре. Поэтому принимали, что количество изоцианата в результате ди- и тримеризации не изменяется. Было установлено, что реакция изоцианата с фенилмочевиной подчиняется уравнению второго порядка приблизительно в пределах от 10 до 60% превращения при молярном соотношении изоцианат—мочевина, равном [c.246]

Амины получают гидролизом мочевин, уретанов, изоцианатов или изотиоцианатов растворами кислот или щелочей. Для этой цели применяют такие основания, как едкий натр [2, 3], гидроокись кальция [4], натрий в жидком аммиаке [5, 6], и такие кислоты, как фтористоводородная [7], муравьиная [8], бромистоводородная [9] и соляная [10]. Для удаления защитной карботиофеноксигруппы ( eHjS O—) из замещенных аминокислот применяют специальный гидролизующий агент — надбензойную кислоту в бензоле [111 [c.497]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

Диизоцианаты получают фосгенированием оснований. Реакцию проводят в присутствии органических растворителей (углеводородов или хлорпроизводных углеводородов). Наиболее удобно вести реакцию фосгенпро-вания хлоргидратов оснований, так как в этом случае можно избежать образования мочевины и нерастворимых побочных продуктов. Целесообразно вводить диамин на холоду в раствор фосгена в хлорбензоле и нагревать смесь после окончания основной реакции, пропуская фосген до полного растворения амина. Фракционной перегонкой выделяют изоцианат. [c.731]

Мочевины, изоцианаты, уретаны и другие производные аминов.— Анилин легко реагирует с фосгеном, образуя симметричную Ы,Ы -дифеннлмочевину, или карбанилид (т. пл. 239 °С). [c.248]

Те же производные мочевины могут быть получены, исходя из фенил-изоцианата СбНб—Ы = С = 0, отвратительно пахнущей жидкости (т. кип. 164 °С), являющейся лакриматором. Это активное соединение с двумя двойными связями реагирует с аммиаком с образованием Ы-фенилмо-чевины с анилином получается М,Ы -дифенилмочевина. Первоначально [c.248]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Простейшие алифатические изоцианаты часто с успехом получают термическим разложением некоторых мочевин или- урвтанов. [c.439]

Наличие промежуточного ацилнитрена было доказано об разованием аддуктов 1,3-биполярного присоединения с бензонитрилом и фенилацетиленом 2. Изоцианат можно выделить или же превратить в амин или его производные (кар бамат или мочевину, если изоцианат разлагать в присутствии спирта или амина). Сульфазиды не претерпевают в обычных условиях превращения, подобного реакции Курниуса [c.119]

Р-ции аминогрупп А. аналогичны превращениям аминов. А. образуют соли с минер, к-тами и пикриновой к-той, легко ацилируются хлорангидридами к-т в водно-щелочном р-ре (р-ция Шоттена-Баумана) и алкилируются алкилгалогенидами. Метилиодид и дназометан превращают А. в бетаины (СНз)зЫСНКСОО . С формалином А. дают мети-лольные или метиленовые производные, а в присут. муравьиной к-ты пли каталитически активированного Нг-N,N-димeтилaминoки лoты. Под действием ННОз ароматич. аминогруппы диазотируются, а алифатические замещаются на гидроксил. При обработке эфиров А. изоцианатами и изотиоцианатами образуются производные мочевины и тиомочевины. При нагр. с содой или при одноврем. воздействии алкоголята и СО2 А. дают соли или эфиры Ы-карбоксипроизводных А., а при использовании С8т -аналогичные дитиокарба.маты. [c.138]

Мочевина и ее производные при нагревании с кислотами дают удовлетворительные выходы амидов процесс, вероятно, протекает через промежуточное образование ацилкарбаматов. При использовании алкилированных производных мочевины получаются N-замещенные амиды. Поскольку изоцианат образуется в качестве промежуточного соединения в этой реакции, очевидно, что лучше исходить из него, а не из мочевины. [c.400]

При присоединении карбоновой кислоты к изоцианату сначала образуется смешанный ангидрид карбоновой и карбаминовой кислот. В некоторых случаях это промежуточное соединение было выделено. Однако, как правило, оно разлагается с образованием либо смеси ангидрида кислоты и соответствующего производного мочевины (стрелка 1 в схеме), либо замещенного амида и двуокиси углерода (стрелка 2) в зависимости от природы исходных реагентов. Дальнейшее нагревание смеси ангидрида и производного мочевины также приводит [c.111]

Эпоксидные смолы обладают высокой адгезионной способностью, прочностью, химической стойкостью при повышенных температурах и отличными электроизоляционными свойствами они к тому же чрезвычайно реакционноспособны, что позволяет путем введения различных модифицирующих добавок и отвердителей сообщать смолам, новые свойства. Кроме того, эпоксидные смолы технологичны и не требуют при изготовлении дефицитного сырья. Их отверждают ангидридами кислот (фталевой и малеиновой), фосфорной кислотой, аминами, изоцианатами, феноло-, мочевино-, меламино--формальдегидными смолами при обычных и повышенных температурах. Эпоксидные см олы можно модифицировать полиамидными, амидными, акриловыми, силиконотвыми, но-волачными и фурановыми смолами. Из них изготавливают композиции с каменноугольными материалами, нефтяными битумами и т. д. [c.67]

Алифатич. первичные и вторичные А. взаимод. с I2 или Вг2, образуя N-галогензамещенные. Первичные А. с фосгеном O I2 образуют изоцианаты RN O или дизамещенные мочевины (RNH)2 0, вторичные А.-тетразаме-щенные мочевины R2N ONR2. Первичные А. легко взаимод. с альдегидами, давая азометины (основания Шиффа), напр. [c.147]

ВЁЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение мочевины и ее производных взаимод, NH3, амидов карбоновых к-т, первичных или вторичных аминов с изоцианатами [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология