Фурокумарины

В СВЯЗИ С фармакологической активностью келлин привлек внимание нескольких групп химиков-синтетиков. Среди разнообразных путей синтеза этого соединения наиболее интересным с точки зрения химии хромонов является способ, представленный на схеме (65) [92]. При этом в качестве исходного соединения используется производное дигидрофурана (9а), которое на промежуточной стадии синтеза дегидрируется в производное фурана (96). Этот метод подобен методу синтеза родственного фурокумарина псоралена, и применен он здесь по той же самой причине электрофильное замещение бензофуранов направляется в фурановое кольцо, и получаемые продукты не могут быть использованы для синтеза келлина. [c.103]

По своим свойствам они относятся к группе фурокумаринов и содержат в молекуле лактоновую, карбонильную, метоксильную г])уппы, бензольное кольцо и изолированную двойную связь [c.95]

Фурокумарины представляют собой, как правило, бесцветные кристаллические вещества, которые сохраняют свойства кумарино-вой системы. Например, под действием УФ-света они проявляют флуоресценцию, нерастворимы в водных растворах кислот. Фурокумарины легко растворяются в теплых водных растворах щелочей вследствие раскрытия лактонного цикла последующая нейтрализация водным раствором кислоты приводит к легкой релактониза-цни, хотя, как будет показано ниже, при этом иногда наблюдаются скелетные перегруппировки. При обработке щелочью в присутствии 8-амино-5-гидроксифуро[3, 2 6,7]хромона фурокумарины приобретают глубокую фиолетовую окраску, благодаря чему их можно легко отличить от фурохромонов, которые не дают эту цветную реакцию [5]. [c.179]

Кузнецова Г. А. Природные кумарины н фурокумарины. — Hay 1967. [c.110]

В середине 1980-х годов был предложен оригинальный способ использования природного фурокумарина - 8-метокси-псоралена (19), встречающегося в плодах инжира и некоторых овощах, - для лечения одной из разновидностей рака крови (Т-клеточной лимфомы). Этот метод, названный фотофорезом, основан на специфическом сорбционном взаимодействии кумарина (19) с ДНК Т-лимфоцитов и фотооблучении образующегося при этом комплекса (рис. 5). Оказалось, что плоская молекула (19) способна проникать в двойную спираль ДНК и располагаться между двумя соседними парами оснований параллельно их плоскостям (явление интеркаляции). При фотовозбуждении подобного комплекса УФ-светом определенной длины волны двойная связь С =Св тиминового фрагмента ДНК раскрывается и взаимодействует с двойной связью Сз=Сб фуранового фрагмента интеркалятора (19), а тимин соседней пары оснований реагирует аналогичным образом с двойной связью [c.115]

Кумарины широко распространены в растительном мире, бенно среди представителей семейств сельдерейных (зоитичн бобовых, рутовых. В природе чаще всего встречаются наиб простые производные кумарина и фурокумарина. Основное личестБО представителей соединений этой группы найдено в сво ном состоянии и лишь незначительное число в виде гликози [c.94]

Многие природные фурокумарины имеют в качестве заместителя диметаллил-(З-метилбутен-2-ил) или диметаллилоксигруппу, либо эпокси- или диольную группировки, образующиеся из этих групп. Одно из таких соединений, эпоксид биакангеликола (6), при действии водного раствора щелочи перегруппировывается в диок-сен (7а). Аналогично обработка (6) диметиламином дает амид (76) и продукт (7в), образующийся в результате присоединения по Михаэлю диметиламина к (76) [15] (схема I). При взаимодействии с гидразином простые фурокумарины подвергаются нуклеофильной атаке по карбонильной группе, сопровождающейся раскрытием пиронового цикла с образованием гидразидов [10] тиолы, напротив, реагируют по положению 4, образуя продукты присоединения по Михаэлю [16]. [c.180]

Процентное содержание суммы фурокумаринов в пересчете на абсолютно сухое сырье должно быть ие менее 1 %. [c.107]

Эти в-ва стимулируют образование пигмента меланина меланоцитами, вызывая впоследствии гиперпигментацию кожи. Лечебное действие фурокумаринов объясняют их взаимод. с тиминовыми основаниями ДНК при УФ облучении, в результате чего ослабляется процесс репликации ДНК и снижается частота митозов в клетках эпидермиса. [c.175]

Синтез этих фурокумаринов может быть относительно простым, как, наиример, в случае ангелицина (схема 69), или сложным в [c.71]

Следует упомянуть, что в процессе биосинтеза оба атома углерода фуранового фрагмента фурокумаринов образуются из изопен-тенильного остатка, который расщепляется на последней стадии биосинтеза. Таким образом, существует биосинтетическая связь между фурокумаринами и кумаринами, содержащими изопенте-нильные остатки. [c.72]

Для определения строения природных фурокумаринов большое значение имеют спектральные исследования. Для идентификации заместителей особенно важна спектроскопия ЯМР при определении типа замещения могут быть полезны лантанидные сдвигающие реагенты [6]. Важным аналитическим признаком являются констан--ты дальнего взаимодействия между протонами [7]. В масс-спектрах простых фурокумаринов наблюдаются интенсивные пики молекулярных ионов. Основное направление фрагментации обычно включает потерю СО пироновым кольцом этому предшествует (или протекает одновременно) отщепление метильного радикала. Фурановый цикл не затрагивается до последующих ступеней фрагментации [8, 9]. [c.179]

Фурокумарины, не имеющие заместителей в фурановом кольце, при обработке щелочным раствором пероксида водорода окисляются до фурандикарбоновой-2,3 кислоты [10]. Действие триоксида хрома [11] или озонолиз [10] обычно прежде всего приводит к разрушению фуранового цикла, причем в благоприятных случаях может быть выделен гидроксикумарин с вицинальной формильной группой. Строение продуктов восстановления также зависит от использованного реагента. При каталитическом гидрировании восстанавливается фурановый цикл и образуется 4, 5 -дигидропроиз-водное, в то время как действие алюмогидрида лития приводит к расщеплению пиронового кольца, которому предшествует восстановление карбонильной группы [10]. [c.179]

Линеарные фурокумарины, когда это возможно, перегр ппиро-вываются в термодинамически более стабильные апгулярные изомеры. Например, деметилирование бергаптена (За) действием иодоводородной кислоты и последующее метилирование приводят [c.179]

Ангулярные фурокумарины легко получаются из формилкума-ринов с вицинальной гидроксигруппой. Так, ангелицин (2а) может быть получен конденсацией по Дикману сложного эфира (19) [9] или циклизацией соответствующей карбоновой кислоты по Перкину [30] (схема 6). Необходимое 8-формнлзамещенное (18) получается с умеренными выходами прн формилировании 7-гидрокси-кумарина в мягких условиях — действием гексаметилентетрамина [c.183]

В декабре 1996 г. введен норматив содержания бергаптена и других фурокумаринов [c.11]

В то же время директивами СоИра ([3], приложение П, № 358) использование бергаптена и подобных фурокумаринов в косметике и парфюмерии вообще запрещено. Поэтому цивилизованные потребители предпочитают применять бергамотное масло, освобожденное от бергаптена. Это сделать не так трудно методами фракционированной дистилляции или обработки растворами щелочи для превращения лактона в соль кислоты. Происходящие при таких действиях изменения запаха масла не столь значительны. [c.90]

Комиссия ИФРА в декабре 1996 г. ввела новый норматив содержания бер-гаптена н других фурокумаринов для готовых изделий — 0,0015%, для парфюмерных композшшй — 0,0075%. [c.90]

Основным источником их получения являются сосудистые растения, которые способны накапливать большие количества этих веществ (лигнин и некоторые другие). Некоторые производные фенилпропанои-да имеются лишь в немногих видах растений (фурокумарины, пирано-кумарины). По всей вероятности соединения этой группы образуются из ароматических аминокислот и, в частности, фенилаланина. [c.40]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.603 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.61 , c.63 , c.64 ]

Биохимия растений (1968) -- [ c.354 ]

Пестициды и окружающая среда (1977) -- [ c.220 ]

Биология Том3 Изд3 (2004) -- [ c.234 ]

Полярография лекарственных препаратов (1976) -- [ c.141 , c.142 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология