Пиридины, N-окиси пиридинов

В некоторых ситуациях (см. далее) необходимы системы с исключительно псевдоконтактным вкладом в изотропный сдвиг. N-окись пиридина относится к числу именно таких лигандов, которые обеспечивают псевдоконтактный вклад в сдвиг [28]. Если в комплексе определяющую роль играет а-делокализация и контактная и псевдоконтактная части сдвигов меняются одинаковым образом, то отсутствие контактных вкладов установить трудно. Однако при использовании такого лиганда, как N-окись пиридина, альтернирование протонных сдвигов, обусловленное узлами в я-системе, свидетельствует об определяющей роли контактного сдвига. [c.185]

Распределение электронной плотности по всей молекуле стабилизует Ы-окисную структуру и делает окись пиридина очепь устойчивым соединением. [c.1018]

Нуклеофильность не всегда равнозначна основности. Так, основность пиридина на пять порядков выше основности окиси пиридина, однако по каталитической активности окись пиридина значительно сильнее. Здесь играют роль стерические эффекты, поляризуемость катализатора и другие факторы. [c.243]

К-Окись пиридина сокращенно обозначается руО. [c.187]

ПИРИДИН-Я -ОКСИД (Ъ -Окись пиридина) [c.56]

N-окись ПИРИДИНА ( Пиридин- N -оксид) [c.59]

Нами было найдено, что N-окись пиридина может быть получена действием на смесь пиридина и 27—30%-ной перекиси водорода уксусным ангидридом. При этом температура быстро поднимается за счет тепла реакции и поддерживается в интервале температур 70—75°. Преимуществом такого метода получения N-окиси пиридина является то, что реакция протекает в малых объемах за короткий срок (0,5—1,5 часа), и вместо довольно опасной в обращении концентрированной надуксусной кислоты используются перекись водорода и уксусный ангидрид. По-видимому, в качестве промежуточного продукта реакции образуется надуксусная кислота, которая сразу же превращается в N-окись пиридина, причем само пиридиновое основание катализирует реакцию образования надуксусной кислоты из пергидроля и уксусного ангидрида (известно, что в отсутствие катализирующих добавок серной кислоты или др. веществ смесь уксусного ангидрида и пергидроля длительное время остается без изменений, не образуя надуксусной кис лоты. [c.60]

К 241,5 мл (237,3 г 3 М) пиридина (см. примечание 1), помещенного в трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, пропущенной через шариковый холодильник, термометром и капельной воронкой, при-перемешивании прибавляют 363 мл (399 г) 27,5 /о-ного пергидроля (3,24 М), причем температура поднимается до 30—35°, затем в течение 1—1,5 часа прибавляют 306 мл (330 г 3,24 М) уксусного ангидрида, поддерживая температуру в реакционной массе в интервале 70—85° После прибавления уксусного ангидрида реакционную массу выдерживают в течение 1 часа на кипящей водяной бане, затем по каплям прибавляют 10 мл 40%-ного водного формалина (см. примечание 2) и продолжают нагревание на кипящей водяной бане еще я течение 1 часа. Полученный уксуснокислый раствор N-окиси пиридина упаривают на кипящей водяной бане в вакууме 20—60 мм. Внимание (см. примечание 3). Остаток перегоняют при 1—3 мм в вакууме от масляного насоса (см. примечание 4). Вначале постепенно отгоняется уксусная кислота, которую отдает при термической диссоциации ацетат N-окиси пиридина, затем перегоняется N-окись пиридина. Собирают предгон с температурой кипения до 10471 мм и основную фракцию с температурой кипения 104— 10871 мм, представляющую собой N-окись пиридина (см. примечаиие 5). [c.61]

N-Окись пиридина является важным исходным продуктом при получении многих производных пиридина, замещенны(Х в 4, 3, 2 положениях. Имеется ряд обзоров по получению, свойствам и применению N-окиси пиридина [c.83]

Легко получается и К-окись пиразина. Она нитруется так же как М-окись пиридина. [c.155]

Задача 36.15. Пиридин, подобно любым другим третичным аминам, можно превратить (действием надбензойной кислоты) в Ы-окись пиридина, которая имеет следующее строение [c.1029]

В противоположность самому пиридину Н-окись пиридина легко подвергается нитрованию, главным образом в положение 4. Как вы объясните его реакционную способность и такое направление реакции [c.1029]

Аль нитрон Окись пиридина [c.320]

Интересно отметить, однако, что диоксим глутаконового альдегида при обработке концентрированной соляной кислотой дает N-окись пиридина с выходом 42% [102]. [c.350]

N-Ояись пиридина. Раствор пиридина е ледяной уксусной кислоте нагре-j вают с избытком 30%-ной НЯ03 в течение нескольких часов при 70—80 С, упаривают реакционную массу в вакууме, подщелачивают ос и извлекают ij продукт реакции хлороформом. N-Окись пиридина очищают перегонкой jj [c.534]

В отличие от пиридина, К-окись пиридина нитруется легко и дает в качестве основного продукта реакции унитросоединение при действии на К-окись пиридина нитрующей смеси при 130° у Нитро-Ы-окись пиридина образуется с выходом 72% [c.60]

Карбоновые кислоты (или их ангидриды), содержаш,ие два атома водорода в а-положенйи, можно окислить до альдегидов, в то время как кислоты, содержаш,ие один такой атом, образуют в тех же условиях кетоны [131]. Окислителем служит N-окись пиридина, и, если используется кислота, необходимо также вводить уксусный ангидрид. Выходы как для фенилуксусной кис,поты, из которой образуется альдегид, так и для дифенил уксусной кислоты, из которой получается кетон, составляют 60—70%. Реакция представляет больше теоретический, чем практический интерес, так как включает стадию как декарбоксилирования, так и окисления. [c.31]

Крепкая перекись водорода смешивается со спиртом, ацетоном, пиридином и т. п. обычными растворителями во многих случаях лучше, чем вода. Например, в анилине, как и в этилацегате,. растворимость перекиси водорода не ограничена, тогда как вода растворима в них в количестве всего ок. 3,5%. ] [c.60]

Фурилакриловая кислота образуется при окислении фурилакролеина кислородом в присутствии серебряного катализатора, содержащего окись меди, а также при окислении фурфурилиденацетона хлорной известью. Обычный способ получения фурилакриловой кислоты заключается в конденсации по Перкину фурфурола с уксуснокислым натрием или калием в присутствии уксусного ангидрида или уксусной кислоты и пиридина . Удобным способом синтеза фурилакриловой кислоты является конденсация фурфурола с малоновой кислотой, осуществляемая в присутствии аммиака или пиридина . Приведенная выше пропись предложена [c.56]

N-окись пиридина и N-окись 4-нитропиридина получены по способу Е.Охнаи. [c.14]

N-Окись пиридина получают окислением пиридина при помощи надбензойной [6], моно-надфталевой [7], 40%-ной надуксусной кислот [c.83]

Образующийся после отгонки воды и уксусной кислоты неочищенный ацетат N-окиси пиридина может бьить переработан как в N-OKH b пиридина, так и в ее соли, например, в гидрохлорид. Для ряда целей (например, для нитрования) можно применять N-окись пиридина в виде гидрохлорида. В то же время выделение, очистка и хранение этой соли по сравнению с основанием значительно проще. Было установлено, что при получении гидрохлорида можно с успехом отказаться от упаривания реакционной массы в вакууме с перемешиваниш [8] и, тем самым, упростить аппаратуру. Пе екристаллизовывать гидрохло- [c.84]

В циклизации со вторичной аминогруппой принимает участие 4-ок-согруппа галогензамещенной барбитуровой кислоты, чем определяется однозначность реакции. Конденсация осуществляется в пиридине при 100° С. Возможно применение в качестве среды уксусной кислоты в присутствии ацетата или бората натрия, однако выход в этих условиях уменьшается. Из соответствующих диаминов с 5,5-дихлорбарбитуровой кислотой в пиридине люмифлавин получен с выходом 78%, а люмихром — 90% [56]. [c.526]

Хотя фульвиновая и ангидрофульвиновая кислоты не обнаруживают свойств карбонильных соединений, тем не менее метиловый эфир 0-диметилангидрофульвиновой кислоты с гидроксиламином образует N-окись пиридина (L), получающуюся также из соединения LI при окислении воздухом (ср. работу Роджерса [2621). [c.95]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиридины, N-окиси пиридинов: [c.277] [c.122] [c.203] [c.392] [c.532] [c.35] [c.235] [c.11] [c.65] [c.83] [c.102] [c.12] [c.176] [c.699] [c.56] [c.173] [c.29] [c.320] [c.399] [c.320] [c.320] [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология