Дифенил реакция с уксусной кислотой

Основные научные работы посвящены развитию органического синтеза. Получил (1873) дифенил и некоторые его производные. Исследовал (1875) условия превращения бромистого винила в ацетилен. Открыл (1881) реакцию каталитической гидратации ацетиленовых углеводородов с образованием карбонилсодержащих соединений, в частности превращения ацетилена в уксусный альдегид в присутствии солей ртути (реакция Кучеро-ва). Метод этот положен в основу промышленного получения уксусного альдегида и уксусной кислоты. Показал (1909), что гидратацию ацетиленовых углеводородов можно проводить также в присутствии солей магния, цинка, кадмия. [c.278]

Получение полимера из соли АГ осуществляют в автоклаве из нержавеющей стали иод давлением. Водный 60%-ный раствор соли, к которому добавляют регулятор длины цеии (обычно, уксусная кислота), загружают в автоклав, который продувают азотом, не содержащим кислород, и герметично закрывают. Температуру медленно повышают до 210 °С, нагревая реакционную массу жидким теплоносителем, поступающим в рубашку. В качестве теплоносителя используют азеотропную смесь дифенила и дифенилового эфира (даутерм), температура кипения которой при нормальных условиях составляет 265°С. В течение нескольких часов температуру реакционной массы поддерживают равной 210 °С, а давление 17,5 бар. В это время начинают проходить конденсационные процессы, однако реакционная масса все еще представляет собой бурно кипящую жидкость, а продукты реакции сохраняют способность растворяться в растворителе. Далее температуру медленно повышают до 275 °С, [c.43]

По этой причине молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в уксусной кислоте более чем в 600 раз быстрее, чем бензол, тогда как бром-катион из гипобромита (сильная кислота Льюиса) мало различает реакционноспособный толуол и менее реакционноспособный бензол, реагируя с толуолом лишь в 36 раз быстрее, чем с бензолом (см. табл. 7.9, а также величины для реакций дифенила, стр. 500). [c.521]

Затем он теряет протон быстрее, чем реагирует с обычными нуклеофилами. Точка зрения, которую когда-то поддерживали некоторые исследователи , состоящая в том, что присоединение обязательно предшествует замещению, в настоящее время оставлена. Однако не требуется большого изменения ароматического ядра, чтобы получить структуру, для которой в благоприятных условиях присоединение может конкурировать с замещением даже для реакций, не протекающих через свободные радикалы. Простыми примерами могут служить дифенил и его производные. Они реагируют с хлором в уксусной кислоте, давая главным образом продукты замещения, но часть хлора идет на образование тетрахлорида (в слу- [c.285]

При этом существенно, что разложение диазогидратов проводится в неионизирующих средах. Если в качестве растворителя применить четыреххлористый углерод, то образуется хлорбензол и другие хлорированные вещества, следовательно, механизм этой реакции радикальный. Разложение нитрозоацетанилида, проведенное в бензоле, дает дифенил, азот и уксусную кислоту [164—166]. Если при этой реакции присутствуют металлы, такие, как 1п, 8п, А1, Си, Hg, то они растворяются с образованием ацетатов. Реакция, несомненно, идет через радикалы, так как иногда можно наблюдать образование двуокиси углерода — типичного продукта расщепления ацетокси-радикала [c.618]

Насыщенные боковые цепи реагируют легче водородных атомов ядра и всегда в ш-положении. Толуол, дифенил- и трифенил-метан образуют с возрастающей легкостью ацетаты бензилового спирта, бензгидрола и трифенилкарбияола [8]. В первых двух случаях получаются выходы 20 и 35% соответственно, и реакция проходит только при нагревании. Тетралин (15) замещается в насыщенном ядре (16) [9]. Аналогично ведут себя аценафтен (17) [22, 26] и метилхолантрен (18) [27]. Последний, реагируя в растворе смеси бензола с уксусной кислотой при 0°, образует два продукта — (19) с выходом 46% и (20) с выходом 7%, который получается, вероятно, через промежуточную стадию образования диацетоксисоединения. Метильная группа в производном бензантрацена (21) окисляется гораздо труднее, и потому выходы продукта (22) получаются меньшими [c.145]

Ацетилдифенил. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 500 мл, снабженный мешалкой, делающей 1800 об мин, помещают 38,5 г (0,25 моля) дифенила, 15 г (0,25 моля) уксусной кислоты и 200 г безводного фтористого водорода, нагревают 3,5 часа при 90—100°, охлаждают и сливают жидкость с осадка в воду. Непрореагировавший дифенил, не растворимый во фтористом водороде, остается в автоклаве. Продукт реакции отфильтровывают от водного раствора, сушат и перегоняют. Получают почти чистый бесцветный 4-ацетилдифенил с т. кип. 148—150° (2 мм) и небольшое количество остатка, состоящего главным образом из 4,4 -диацетилдифенила и смолообразных побочных продуктов. Возврат дифенила равен 35,3—61,2%, степень превращения 25,9—45,0%, выход 4-ацетилдифенила составляет [c.73]

Карбоновые кислоты (или их ангидриды), содержаш,ие два атома водорода в а-положенйи, можно окислить до альдегидов, в то время как кислоты, содержаш,ие один такой атом, образуют в тех же условиях кетоны [131]. Окислителем служит N-окись пиридина, и, если используется кислота, необходимо также вводить уксусный ангидрид. Выходы как для фенилуксусной кис,поты, из которой образуется альдегид, так и для дифенил уксусной кислоты, из которой получается кетон, составляют 60—70%. Реакция представляет больше теоретический, чем практический интерес, так как включает стадию как декарбоксилирования, так и окисления. [c.31]

Нитрование проводили при комнатной температуре в течение 1—2 час. избытком N204. Но окончании опыта, после удаления N204, не вошедший в реакцию дифенил отгонялся с водяным паром. Остаток растворяли в ледяной уксусной кислоте, из которой дробной кристаллизацией выделены о- и н-нитро-дифенил при охлаждении раствора выкристаллизовывался п-изомер, при разбавлении маточного раствора водой выделялся о-изомер. Для очистки этих продуктов они несколько раз были перекристаллизованы из спирта, причем получены п-нитродифенил с т. пл. 113 114° и о-изомер с т. пл. 37°. [c.353]

Эту расгворимую в уксусной кислоте соль рекомендуют применять в качестве гомогенного катализатора при замещении водорода в ароматических углеводородах на дейтерий [1]. Субстрат, уксусную кислоту, тяжелую воду и НС1 нагревают в вакуумиро-ванной запаянной ампуле при 25—120°, В этих условиях замещается также водород в алифатических соединениях, но только медленно. Димеризация (напрнмер, типа бензол - -дифенил) не наблюдается. Эта реакция замещения с тяжелой водой наблюдается при использовании платины в качестве гетерогенного катализатора. [c.212]

Органические кислоты, повидимому, дают при взаимодействии с З-арилксантгидролами соли так, 9-( нилксантгидрол растворяется в горячей уксусной кислоте [108] с образованием желтой жидкости. Такого рода соли являются, вероятно, промежуточными соединениями в ряде реакций,. которые проводятся в уксусной кислоте. Так, например, 9-(о-дифенил)ксант- [c.352]

При нитровании х,а-дифенилэтилена, которое Михаэль и Карлсон проводили в растворе хлороформа или СС14 при О, обнаружено, что углеводород не реагирует с азотной кислотой с образованием нитропроизводного, но частично превращается в полимер В растворе ледяной уксусной кислоты полимер не реагировал с азотной кислотой при комнатной температуре, при проведении же реакции при нагревании из реакционной смеси удалось выделить , -дифенил-р-нитроэтиловый спирт Эти данные подтверждают, что цолученные Виландом соединения могли образоваться в результате взаимодействия углеводорода с окислами азота, а не прямым присоединением азотной кислоты [c.127]

Сульфоксиды получались из соответствующих сульфидов путем окисления их 27%-ной перекисью водорода в ацетоне по методике, предложенной Оболенцевым, Бухаровым и Герасимовым 16]. Нами эксперим< нтально установлено, что изоамилфенил-, дифенил- и дибензилсульфид остаются без изменения при окислении их перекисью водорода в ацетоне, поэтому эти сульфиды были окислены до сульфоксидов в ледяной уксусной кислоте. Через раствор 2—5 г сульфоксида в 25 мл 90%-ного метанола при энергичном перемешивании и температуре 5—20° С пропускался хлор. После завершения реакции (признаком служило появление неисчезающей желто-зеленой окраски хлора) избыток хлора удалялся путем продувки азотом, реакционная смесь разбавлялась водой и выделившееся масло экстрагиро- валось несколько раз эфиром. Эфирные экстракты промывались водой до нейтральной реакции на лакмус и сушились над прокаленным сульфатом натрия. Эфир отгонялся под вакуумом остаток взвешивался и в нем определялось содержание гидролизующегося хлора. Для определения содержания гидролизующегося хлора навеска продукта в количестве 0,05—0,08 г растворялась в 10 мл ацетона и к ней добавлялось 10 мл 0,1 н. раствора пиперидина в метиловом спирте. Смесь перемешивалась 5 мин и избыток пи- [c.40]

В продуктах реакции перекиси бензоила и перэфиров III6 i IV6 содержится бензойная кислота. В опытах с перекисью беп зоила как в бензоле, так и в уксусной кислоте образуется дифе иил в реакции с перэфирами дифенил образуется только в бен золе и в значительно меньших количествах, чем с перекиськ [c.254]

В соответствии с правилом 1 изотопные эффекты, наблюдающиеся в последних реакциях при введении изотопа по реакционному центру, нельзя рассматривать как вторичные до тех пор, пока не будет окончательно исключено возможное влияние на кг первичного изотопного эффекта. Это было сделано Берлинером и Шуллером [170] в реакции бромирования дифенила с помощью Вгг В 50%-НОЙ уксусной кислоте. Они обнаружили, что дейтерирование в оба пара-положения приводит к уменьшению скорости бромирования в эти же положения. Величина этого замедления мало зависит [c.184]

Смесь 1 моль (192 г) тримеллитового ангидрида, 0,5 моль (97 г) диацетата гидрохинона и 500 мл хлорированного дифенила нагревают при перемешивани в течение 3 ч при 300 °С. При этом отгоняется 60 г уксусной кислоты. После окончания реакции реакционную смесь охлаждают до 80 °С, осаждают продукт добавлением четырехкратного избытка н-гептана, отфильтровывают выпавший диангидрид, промывают его трижды серным эфиром и сушат в вакууме. Выход диангидрида 200 г (88,9% от теоретического), нейтральный эквивалент его после гидролиза 121 (теоретический эквивалент 123) . [c.138]

Гидроксильную группу оксиаминокислот можно фосфорили-ровать обработкой смесью фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида. Нужный продукт реакции, однако, получается при этом с низким выходом [1379, 1740]. Лучшие результаты дает обработка этилового эфира карбобензокситирозина хлорокисью фосфора в пиридине. Последующее декарбобензоксилирование иодистым фосфонием в ледяной уксусной кислоте и щелочной гидролиз приводят с хорошим выходом к О-фосфорил-ь-тиро-зину. Точно таким же путем получены ди- и трипептиды, построенные из остатков 0-фосфорил-ь-тирозина и глицина [1763]. Все же, как правило, в качестве фосфорилирующих агентов применяют арил- или алкилфосфорилхлориды. В случае дифенил-фосфорилхлорида [1792, 1793] образующийся эфир карбобенз- [c.373]

В результате омыления дифенамида по реакции, приведенной в разделе 2.4.2.3, ебразуется соль дифенил-уксусной кислоты, которая может быть идентифицирована путем перевода в соли железа гидроксамовых кислот. Реакция проводится в несколько этапов [c.37]

Структура триазеноокисей была установлена на основании реакций восстановления [212, 213]. Например, восстановление 1,3-дифенил-З-метил-триазеноокиси-1 цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте прошло с образованием 1,3-дифенил-3-метилтриазена, который затем дал анилин, метиланилин и аммиак [213] [c.174]

Аншютц и Гильбертнитровали а,а-дифенплэтнлен в растворе уксусной кислоты равномолекулярным количеством азотной кислоты сначала при обыкновенной температуре, а затем нри 100° до тех пор, пока в пробе раствора при разбавлении водой выделялся не маслянистый, а кристаллический продукт по окончании нитрования добавляли воду, причем получался осадок посредством дробной кристаллизации последнего из спирта авторы выделили три продукта а,а-дифенил-[3-нитроэтиловый спирт (т. пл. 106—107°), а,а-дифенил-Э-нитроэтилен (т. пл. 87—88°) и а,а-дифенил-р,р-динитроэтилен (т. пл. 146—147°). Образование этих трех продуктов реакции объяснено следующим образом [c.72]

Смотреть страницы где упоминается термин Дифенил реакция с уксусной кислотой: [c.284] [c.116] [c.138] [c.17] [c.90] [c.327] [c.331] [c.442] [c.327] [c.331] [c.442] [c.28] [c.116] [c.77] [c.169] [c.49] [c.256] [c.109] [c.118] [c.276] [c.227] [c.143] [c.138] [c.385] [c.49] [c.256] [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология