Структура окисных

Рис. 51. Схематическое изображение структуры окисной пленки, полученной при анодном окислении алюминия в растворе серной кислоты. Схема составлена в соответствии с электронно-микроскопическими данными.

Кроме рассмотренных методов испытаний, применяемых при лабораторных исследованиях, в последние годы разработан ряд новых физико-химических методов, к числу которых относится применение меченых атомов, оптические методы измерения толщины тонких пленок на металлах, определение структуры окисных тенок на металлах и др. Эти методы отличаются большой чувствительностью и пригодны для решения ряда важных теоретических вопросов. [c.351]

Цвет и структура окисных пленок имеют решающее значение при применении цинка для изготовления монет, а также пуговиц и других предметов широкого потребления. С помощью легирующих присадок белый цвет пленки на электролитическом цинке можно изменить вплоть до черного. Такие же явления, как и органические кислоты (испытание в 1% молочной или масляной кислотах), вызывают кожный пот. С этой точки зрения наиболее пригодным для изготовления монет оказался прокатанный пакетами листовой цинк. Технический цинк и сплавы на основе электролитического цинка с присадками свинца, магния, кадмия и ртути в [c.227]

Структура окисных катализаторов была изучена также Рубинштейном, Дашевским и Прибытковой [65] при помощи метода ультратонких срезов. В смешанном N10 — АЬОз-ката-лизаторе, приготовленном совместным осаждением гидроокисей, их высушиванием и прокаливанием, отчетливо наблюдались хорошо образованные кристаллики размером в несколько сотен ангстрем. Возникновение кристалликов в этом случае легко понять, если принять во внимание высокую температуру обработки катализатора. Аналогичные результаты были получены также Бахманом и Кремером [66] при изучении тем же методом катализаторов на основе окисей магния и никеля. Эти данные свидетельствуют о том, что метод ультратонких срезов вполне пригоден для исследования структуры высокодисперсных тел, во всяком случае некоторых их типов, и является ценным дополнением к применявшимся ранее способам препарирования. [c.150]

Структура окисных катализаторов на носителях [c.296]

На основании сопоставления оценки характеристики пористой структуры окисной и сульфидной форм каждого из образцов катализатора 3076-А1 было установлено стабилизирующее действие окиси алюминия на вольфра-мат никеля при переходе его из окисной в сульфидную форму (в отличие от случая с катализатором 3076 без АЬОз). Катализатор, приготовленный на основе широкопористой окиси алюминия, обладал наименьшими насыпным весом и величиной удельной поверхности при наиболее высокой активности в процессе гидрирования различных видов сырья. Характеристики свойств этих образцов приведены в табл. 5. [c.413]

Что касается действительной микрографической структуры окисных пленок, то она в большинстве случаев не является равноосной. Наличие этой действительной структуры можно объяснить исходя из двух процессов роста зерен окислов. Первый процесс соответствует обычному росту зерен, который наблюдается при нагреве. Второй процесс соответствует притоку вещества, которое непрерывно образуется в объеме зерня w процессе диффузии. Зерна окислов образуют иногда субструктуры (случай с закисью FeO, окисью меди СигО и окисями NiO и МпО). [c.108]

Проблема ионной адсорбции при высоких анодных потенциалах тесно связана с проблемой структуры окисных слоев и электрохимических превращений адсорбирующихся частиц на платиновых металлах. Ниже рассмотрены лишь результаты изучения адсорбции ионов прямыми методами. [c.90]

Ниже приведены некоторые данные о кристаллической структуре окисных пленок [35]. [c.91]

Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Однако они не указывают на причину перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явлений пассивности были предложены пленочная и адсорбционная теории. В пленочной или фильмовой (Кистяковский) теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно окисного слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся окисный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев и его можно рассматривать как фазовый окисел. Чем совершеннее структура окисного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости фильмовой теории служит тот факт, что для многих металлов, например для меди, свинца, серебра и платины, потенциалы пассивации сд и активации Сак лежат по обе стороны от обратимых потенциалов соответствующих металл-окисных электродов. Точно так же характер зависимости потенциала пассивации от кислотности раствора часто (в том числе и для перечисленных металлов) отвечает изменению потенциала металлического электрода второго рода с pH [c.454]

Структура окисных пленок находится в тесной связи со структурой решетки металла. Это означает, что скорость реакции на разных гранях кристалла различна. Роль ориентировки граней наглядно подтверждают данные, полученные прн изучении окисливши.кся монокристаллов с помощью дифракции электронов (при тонких слоях) или рентгеновских лучей (при более толстых реакционных слоях). При наличии существенной аналогии двухмерных решеток металла и продуктов реакции следует считаться с образованием ориентированных [c.414]

Большое техническое значение имеет структура окисной пленки на поверхности алюминия. В противоположность большинству других металлов у алюминия, в том числе и у монокристаллов, не наблюдаются ориентированные окисные пленки. Устойчивую к коррозии пленку АЬОз можно интерпретировать на основе данных о диф- [c.415]

Очень важную роль в процессе очистки металлической поверхности играет состав металла и состояние его поверхности. Содержащиеся в металле примеси, особенно легирующие элементы, чрезвычайно сильно влияют на процессы окисления металла, состав и структуру окисных пленок, образующихся на его поверхности соответственно этому изменяется их растворимость в минеральных [c.131]

При пайке металлов с электронагревом ток обычно рассматривается исклшитально как источник тепла, а его злектрохиш-ческое воздействие на формирование паяного шва во внимание не принимается. Между тем в последнее время установлено, что рост и структура окисных пленок (в изотермических условиях) на металлах в большой степени зависит от наложения переменного тока, наводимого в частности вихревыми токами при индукционном нагреве Д, . Из практики известны также отдольные случаи. (не нашедшие пока теоретического истолкования) прочного соединения разнородных металлов в атмосферных условиях при высокочастотном нагреве без применения флюсов, очищающих поверхности контакта от окисных пленок. [c.32]

Иная структура окисной пленки получается при обработке стали комплексоном в процессе термического разложения комплексоната железа, причем образование защитной окисной пленки происходит всего за несколько часов. Создание такой защитной пленки требует определенной чистоты поверхности стали, что обеспечено в тех случаях, когда пассивация проводится после химической очистки. Если же пассивация должна проводиться в целях консервации котла или повышения коррозионной стойкости в процессе эксплуатации, а на поверхностях нагрева имеются существенные отложения, то проведению комплексонной обработки должна предшествовать хотя бы упрощенная химическая очистка. Наиболее пригодным комплексоном для пассивации сталей является трилон Б, Обработка трилоном Б проводится в два этапа. Первый этап сводится к обработке поверхности раствором комплексона, циркулирующим при температурах, заведомо меньших температуры начала разложения комплексона (120—150°С). Задачами первого этапа являются доочистка от отложений и подготовка поверхности стали к формированию на ней защитной пленки. Другой задачей первого этапа является образование в растворе определенного количества комплексонатов железа, необходимых для получения слоя магнетита, достаточного по своей величине для защиты от последующей коррозии. [c.90]

Исследование влияния структуры окисных пленок на углеродистой стали на ее коррозию в условиях работы I контура АЭС с водным теплопосителе.м. — В сб. Доклады научно-технической конференции по итогам научно-исследовательских работ за 1968—1969 годы. Секция теплоэнергетическая, подсекция водный режим и гидро- [c.171]

При более положительных потенциалах, чем потенциал выделения кислорода, состав и структура окисной пассивирующей пленки меняются вследствие перехода окислов переменного состава Т150э и в высший окисел титана ТЮа [10, 62]. [c.120]

Таким образом, общая концентрация ионов У + и характер структуры окисной системы определяют ее электронные свойства. Часто коллективные электронные свойства таких полупроводниковых систем являются отражением изменения структуры. и валентного состояния отдельных ионов — активных центро1в катализа и адсорбции. Существование максимума активности для образцов оо структурой бронз показывает, что для каталитических процессов особое значение имеет образование активных центров из парных ионов У" +. [c.203]

Шаркоссе и др. [19] изучали структуру окисной и металлической фаз в процессе восстановления окиси никеля (II), наблюдая за изменением величины поверхности и характера электронно-микроскопических снимков. Как и следует из модели, связанной с ростом металлических зародышей, частицы никеля, действительно, обычно меньше, чем исходные частицы окиси, и поэтому граница раздела металл—окись сильно расчленяется границами зерен металла. [c.178]

Здесь уместно отметить, что в изосинтезе, проводимом на торцевых катализаторах (необязательно активированных щелочами), наблюдаются аналогичные относительные выходы продуктов, т. е. малая концентрация этанола и сравнительно высокая концентрация изобутанола. Возможность применения неподще-лоченных катализаторов в изосинтезе отчетливо противоречит гипотезе, предполагающей непосредственное участие ще.почных солей в механизме реакции. Однако различие структур окисно-ториевых катализаторов изосинтеза и окисноцинковых, активированных щелочами, катализаторов синтеза высших спиртов исключает возможность непосредственного их сравнения. В этой связи интересно рассмотреть механизм изосинтеза, изложенный в шестой главе. [c.174]

Вследствие дефектности структуры окисной решетки кислород может превращаться в ионы 0 или на поверхности решетки, как это происходит в случае окисления ксилола на решетке га-типа или в случае окисления СО на решетке р-типа для УгОв и СиаО соответственно (см. стр. 233, 326). Окисный ион может затем диффундировать внутрь решетки через небольшое количество поверхностных слоев или через всю решетку катализатора. Симерд, Арнотт я Сейгел [13] дали описание диффузии кислорода в решетках V — О аналогичный процесс диффузии кислорода в N1 — О показан на рис. 8, стр. 331. Кинетическая картина усложняется тем фактором, что реакция состоит из стадий 1) адсорбции газообразного кислорода с образованием иона, которая вызывает передачу электрона я не сопровождается диффузией кислорода, и 2) сочетания (1) с процессом, диффузии кислорода. В общем случае могут получаться всевозможные комбинации (1) и (2), что усложняет изучение кинетики и механизма реакции. [c.368]

При наличии в электролите активирующих агентов, например хлорид-ионов, при определенном значении потенциала фпит пассивное состояние нарушается, процесс анодного растворения ускоряется. Объясняется это тем, что по мере смещения потенциала в положительную сторону усиливается адсорбция хлорид-ионов. Поскольку степень покрытия поверхности кислородом неодинакова, в местах, где имеются дефекты в структуре окисной пленки, начинают преимущественно адсорбироваться хлорид-ионы, и вместо пассивирующего окисла образуется галогенид, обладающий хорошей растворимостью. Начинается питтинговая коррозия. Этому виду коррозии особенно подвержены нержавеющие стали и другие пассивирующиеся сплавы алюминий, титан, цирконий. [c.14]

Было показано [49], что при смещении потенциала предварительной анодной поляризации в положительную сторону увеличивается расхождение между экспериментальными данными и рассчитанными по количеству электричества, требуемого для восстановления наружного слоя окисла. Исследования дают возможность предположить, что в этом случае вследствие дополнительного окисления наружный слой окисла содержит ионы более высокой валентности, т. е. представляет пленку со структурой катионной вакансии. Таким образом, структура окисной пленки представляется сложной внутренний слой, прилегающий к металлу, — это РозО, за ним следует слой уРбаОз и наружный слой, граничащий [c.24]

Н. Д. Томашовым, Р. М. Альтовским и М. Я. Кушнере-вым [71] исследован состав и структура окисных пленок, полученных при самонассивации титана в растворах серной, соляной, азотной кислот, в хлористом натрии, щелочи, а также при анодном окислении (потенциалы — 0,05, +1,0 и +8,0 в) в 40%-ной Нз80 4. Были получены электронограммы для окисных пленок, отделенных с поверхности металла в безводном 5%-ном растворе брома и метиловом спирте. [c.39]

Вопрос. Антилл). Вы подчеркнули особое значение использования экспериментов по диффузии для определения структуры окисных пленок. Не кажется ли Вам, что определение свойств, таких как термоэлектрическая энергия и удельная проводимость.- было бы более ценно [c.36]

Осаждение ряда металлов из растворов их солей на германии также сопровождается образованием быстрых поверхностных состояний, в том числе и рекомбинационного типа, с уровнями вблизи середины запрещенной зоны [53, 64]. Концентрация их близка к концентрации микрокристалликов металла, образовавшихся на поверхности германия. Остается неясным, связаны ли возникающие уровни собственно с взаимодействием металл—германий или с нарушением структуры окисного слоя вследствие электроосаждения. Можно предположить, что образование зародышей кристаллизации при осаждении металлов также происходит в месте выхода на поверхность германия микpoдeфeктo в его кристаллической решетки, т. е. хемосорбционное происхождение этих состояний является кажущимся. Но независимо от природы воаникаю->щих уровней очистка раствора и поверхности кристалла от следов тяжелых металлов считается непременным условием полученля поверхности раздела германий — водный раствор с минимальной плотностью быстрых поверхностных состояний. [c.16]

Процесс образования окисных пленок на алюминии изучался многими исследователями (Гюнтершульце Руммель Фишер Самарцев Федотьев и Грилихес Акимов, Томашев, Тюкина и Бялобжеский). Окисный слой, возникающий на алюминии при анодной его обработке, состоит из двух пленок непосредственно на металле находится тонкая плотная пленка окисла толщиной всего в 0,01—0,1 с внешней стороны ее расположена вторая гидратированная, пористая, значительно более толстая пленка в 100 и больше микрон. На рис. 210 а показана структура окисной пленки на алюминии. Тонкая пленка может служить местом для различных явлений а) прохождение ионов алюминия через пленку в электрическом поле [c.395]

Даже в сильно окисляющих средах (концентрированная HNO3) получаются слои толщиной не более 80—200 A но уже при 80 А достигается полное покрытие поверхности. Для процесса пассивации железа структура окисной пленки имеет большее значение, чем ее толщина [213]. [c.74]