Ковалентная условия возникновения

Вторым условием возникновения активированного примесью люминофора является близость типа химической связи и структуры соединений, входящих в состав твердого раствора. Отсюда следует, что активатор должен обладать склонностью к образованию такого же числа связей, как и замещаемый им ион или атом. Это особенно важно при активации кристаллов с преобладанием ковалентной связи. [c.101]

При одновременном воздействии жесткого излучения или пероксидов на полимер и на низкомолекулярное соединение, в состав которых входят функциональные группы, способные оказаться местом локализации неспаренного электрона при переводе вещества в свободнорадикальное состояние, и при условии, что оба компонента реакции приведены в достаточно тесное соприкосновение (путем сорбции и пр.), возможно возникновение между полимерным субстратом и низкомолекулярным веществом ковалентной связи. [c.373]

Исследования электрической проводимости растворов, а также изучение спектров ЭПР показало, что в системах типа ионы — растворитель наряду со свободными ионами существуют и ионные пары , которые движутся как одно целое и не дают вклада в проводимость. Представление о ионных парах в 1924 г. были выдвинуты В. К. Семеновым и в 1926 г. Бренстедом. Одно из первых наблюдений, подтвердивших теорию ионных пар, было сделано Крауссом, обнаружившим, что хлорид натрия в жидком аммиаке сравнительно слабо проводит ток. Бьеррум указал, что, увеличивая расстояние между ионами, можно определить некоторое критическое его значение, такое, что ионы, удаленные на расстояние, большее критического, почти свободны, а ионы, находящиеся друг от друга на меньшем расстоянии, связаны. В настоящее время ионные пары рассматривают как частицы, обладающие совокупностью индивидуальных физико-химических свойств, находящиеся в термодинамическом равновесии со свободными ионами. Энергия связи в ионных парах в основном электростатическая, хотя дипольные и дисперсионные силы также вносят некоторый вклад в энергию взаимодействия. Несомненно и то, что свободные ионы в общем случае нарушают структуру растворителя, в результате чего достигается дополнительная стабилизация ионных пар. Если исходные молекулы растворяемого вещества содержат ковалентные связи А В, то образование ионной пары А+, В- может стимулироваться действием растворителя стабилизация пары достигается за счет энергии ее сольватации. Важную роль при этом играет способность молекул растворителя проявлять донорно-акцепторные свойства. Так, перенос электронного заряда на А, естественно, облегчает перенос а-электрона от А к В, что создает условия для гетеролитического разрыва связи А В и способствует возникновению ионной пары. Этот вопрос в более широком плане обсуждается в концепции, развитой В. Гутманом. [c.259]

Таким образом, в методе ВС ответственными за образование связи считаются два электрона с противоположными спинами, наличие которых, следовательно, является необходимым условием для возникновения связи их спаривание соответствует связи, образованной обобществленной парой электронов. Такая связь называется ковалентной. Обычно она обозначается чертой между соединенными атомами в так называемых структурных формулах , примерами которых могут служить следующие [c.112]

Белки в природе представлены очень большим разнообразием структур в зависимости от организации молекулярных цепей на четырех уровнях. Линейная последовательность аминокислот, составляющая полипептидную цепь, образует первичную структуру. Аминокислотный состав, число и последовательность аминокислот, а также молекулярная масса цепи характеризуют эту первичную структуру и обусловливают не только другие степени организации, но физико-химические свойства белка. Образование водородных связей между кислородом карбонильной группы и водородом МН-группы в различных пептидных связях предопределяет вторичную структуру. Установление этих внутри- или межмолекулярных водородных связей приводит к возникновению трех типов вторичной структуры а-спираль, Р-структура в виде складчатого листка или тройная спираль типа коллагена. В зависимости от характера белков в основном образуются вторичные структуры одного или другого вида. Однако некоторые белки могут переходить из одной структуры в другую в зависимости от условий, в которых они оказываются, либо образовывать смесь частей в виде упорядоченных а- и Р-структур и неорганизованных частей, называемых статистическими клубками. Между боковыми цепями аминокислот, составляющими полипептидную цепь, устанавливаются взаимодействия ковалентного характера (дисульфидные связи) или нековалентные (водородные связи, электростатические или гидрофобные взаимодействия). Они придают белковым молекулам трехмерную организацию, называемую третичной структурой. Наконец, высшая степень организации может быть достигнута нековалентным связыванием нескольких полипептидных цепей, что приводит к образованию структуры, называемой четвертичной. Многие белки имеют пространственную конфигурацию сферического типа и называются глобулярными. В противоположность этому некоторые белки обладают продольно-ориентированной структурой и называются фибриллярными. Натуральные волокнистые [c.531]

Перед тем как приступить к изложению результатов, полученных методом теоретического моделирования, необходимо сказать несколько слов о природе моделируемого комплекса и свойствах выбираемой модели. Так же, как и для гидроксилсодержащих соединений, для молекул воды нам пока неизвестно аналитическое выражение, связывающее силовые постоянпые ковалентной ОН- и водородной связей с какими-либо параметрами возмущающих ее молекул. Однако условия возникновения механического резонанса между колебаниями двух ОН-колеба-ний могут быть проанализированы уже сейчас. Это обстоятельство обусловлено тем, что взанлшое расположение voh-полос зависит не столько от абсолютной величины среднего значения двух силовых постоянных связей, сколько от их разницы, т. е. от нарушения симметрии молекулы воды в образуемом ею комплексе. [c.68]

Из двух фундаментальных типов взаимодействия — химического и физического (ван-дер-ваальсова)—в силу своей универсальности всегда реализуется именно последний. В условиях возникновения сильных типов связей адгезионное взаимодействие в основном обусловлено физическими силами. В общем случае адгезионное взаимодействие является результатом проявления ван-дер-ваальсовых сил, поскольку из-за смещения молекул наблюдается малое число разрывов ковалентных связей. Энергия физических сил складывается, как известно, из ориентационной, поляризационной и дисперсионной составляющих, ответственных за притяжение молекул, а также из репульсивных сил, обусловливающих их отталкивание. Наибольший вклад в суперпозицию вносят дисперсионные (лондоновские) силы, возникающие при взаимном индуцировании за счет флуктуаций электронной плотности отдельных атомов. В соответствии с этим [c.16]

Шварценбах [22] отметил отсутствие комплексонометрических методов определения щелочных металлов, небольших или высокозарядных катионов Ве, В, Ti, Ое, ЫЬ и Та, платиновых металлов, а также Аз, 8Ь, 5п, Мо и Щ. Связи, образуемые ионами щелочных металлов, имеют преимущественно электростатический характер, поэтому для них необходимо использовать анионные лиганды. Однако в настоящее время константы устойчивости комплексов щелочных металлов не достигают и 10 — минимальной величины, необходимой для аналитически пригодного комплексонометрического титрования. По-видимому, основная надежда получения реагента, который удовлетворял бы этому требованию, связана с отысканием лиганда, имеющего структуру клетки с анионными группами, расположенными тетраэдрически по отношению к ячейке, в которой заключен ион металла тенденция к выполнению этих условий отмечалась в гл. 6 при объяснении результатов, наблюдаемых в случае урамилдиуксусной кислоты. Затруднения в случае Ве, В, Т1, Ое, ЫЬ и Та связаны с небольшими размерами этих катионов (из-за чего анионы карбокси-групп не могут разместиться вокруг них), их склонностью к гидролизу и явно выраженной тенденцией к образованию ковалентных связей. Возникновение и разрыв ковалентных связей обычно являются медленными процессами, поэтому даже в том случае, когда лигандами являются дифенолы — производные пирокатехина (с которыми эти катионы образуют прочные комплексы), реакции протекают лишь медленно. Эти рассуждения позволяют сделать вывод, что катионы данной группы лучше всего определять другими методами. [c.383]

При кристаллизации вблизи температуры плавления благодаря повышенной подвижности. молекулярных цепей образование пластин сразу сопровождается их упорядочением и утолщением, т. е. ростом длины складок. В этих условиях длительная кристаллизация приводит к образованию кристаллитов, размеры которых оказываются соизмеримыми с длиной цепи. Тогда образуются кристаллы с выпрямленными цепями (КВЦ), которые приближаются к термодинамически равновесным и имеют максимальную температуру плавления (Т л). К образованию КВЦ приводит, например, медленная (в течение нескольких часов) кристаллизация полиэтилена при переохлаждении в Г или при больших степенях переохлаждения под высоким давлением, а также полимеризация некоторых мономеров в условиях, обеспечивающих встраивание каждого последующего звена растущей цепи в кристаллическую решетку непосредственно погле присоединения молекулы мономера и возникновения очередной ковалентной связи. [c.175]

Условия стеклообразования характеризуются кривой давления пара над переохлажденной жидкостью (см. рис. 126, кривая ЬЬ ). Однако даже глубокое переохлаждение жидкости не всегда приводит к образованию стекла. Возможность стеклообразования при затвердевании жидкости определяется характером химической связи и особенностями структуры жидкой и твердой фаз. Жидкости, обладающие преимущественно металлической связью (расплавы металлов, германия, кремния), или жидкости с ионной природой (расплавы солей) не склонны к стеклообразованию вследствие ненаправленности и ненасыщенностн этих типов связи. Поэтому возникновение дальнего порядка при затвердевании происходит достаточно легко и быстро. Затвердевание жидкостей, в которых преобладает ковалентная связь, приводит к образованию твердой фазы с сохранением того же типа связи. Процессы упорядочения при образовании кристаллов с ковалентной связью из-за направленности и насыщаемости ее затруднены и протекают сравнительно медленно. В условиях достаточного переохлаждения при возрастании вязкости жидкости образование упорядоченной (кристаллической) фазы не происходит. Это и приводит к возникновению стекол. [c.306]

Графит — устойчивая при нормальных условиях аллотропная форма углерода. Он имеет серо-черный цвет и металлический блеск, кажется жирным на ощупь, очень мягок, оставляет черные следы на бумаге. Графит хорошо проводит теплоту и электрический ток, но его свойства резко анизотропны. Кристаллохимическое строение графита существенно отличается от структуры алмаза. Он имеет гексагональную структуру (рис. 144). Атомы углерода в графите расположены отдельными слоями, образованными из плоских шестиугольников. Каждый атом углерода на плоскости окружен тремя соседями ( р -гибридизация), расположенными вокруг него в виде правильного треугольника на расстоянии 0,412 нм. А расстояние между ближайшими атомами соседних слоев равно 0,340 нм и более чем в два раза превышает кратчайшее расстояние м ду атомами углерода в плоском слое. Поэтому графит имеет меньшую плотность по сравнению с алмазом, легко расщепляется на тонкие чешуйки. Химическая связь между атомами углерода внутри слоя имеет ковалентный характер с ярко выраженной склонностью к металлизации. Последняя обусловлена возникновением делокализованных 5Гр.р-связей в пределах шестиугольников (как в молекуле бензола) и всего макрослоя. Этим и объясняются хорошая электрическая проводимость и металлический блеск графита. Углеродные атомы различных слоев связаны слабыми силами Ван-дер-Ваальса. Преимущественно ковалентная связь между атомами углерода внутри слоя сближает графит с алмазом и тот и другой необычайно тугоплавки и обладают малой упругостью паров при нагревании. [c.359]

Образование молекул из отдельных атомов приводит к выигрышу йнергии, так как в обычных условиях молекулярное состояние устойчивее, чем атомное. Каков же современный взгляд на механизм возникновения ковалентной связи [c.76]

Теперь М0Ж1Г0 рассмотреть требования к ковалентной структуре полисахаридной цепи (в рамках общей структуры 11), соблюдение которых необходимо для возникновения такой пространственной сетки. Первым условием является возможность спирализации, для чего необходимы участки цепей из повторяющихся звеньев типа 19. Эти участки должны быть регулярными в смысле правильного чередования таких звеньев, но могут быть нерегулярными по положению и распределению сульфата. В то же время вся цепь или ее значительная часть не должна иметь регулярную структуру из повторяющихся звеньев типа 19. [c.167]

S—S и S—Hg, так что выделение ковалентной хроматографии в отдельную главу не оправдано. Во-вторых, необходимым условием для возникновения таких связей, очевидно, является наличие на лиганде и веществе свободных тиогрупп (—SH), способных образовать мостик S—S, или SH-группы и атома двухвалентной ртути, например в составе радикала —Hg l. В этом смысле можно говорить о необходимости определенного рода сродства между лигандом и веществом, которое, разумеется, не является строгим один и тот же несущий 8Н-группу лиганд может связывать самые разнообразные белки, модифицированные нуклеиновые кислоты и низкомолекулярные соединения, если в них есть необходимый радикал. Так что речь мо- [c.394]

В общем случае в кислых водных растворах ароматических диазосоединений свободные радикалы не образуются, ио их возникновение представляется возможным в неводных растворителях, в которых ионная диссоциация мепее вероятна. В этих условиях хлориды арилдиазониев, по-видимому, разлагаются в форме ковалентного диазосоединения [c.270]

Полагают, что энергия водородной связи суммируется из энергий разного типа [41, 42]. Н. Д. Соколов [42—45] впервые указал на недостаточность чисто электростатической модели водородной связи и отметил, что при возникновении последней наряду с электростатическими действуют и ковалентные силы. По его мнению, водородная связь в известной мере обусловлена тем же донорно-акцепторным взаимодействием, которое в конечном итоге вызывает переход протона при реакции между кислотой и основанием. Н. Д. Соколов обосновывает этот вывод квантово-механическим расчетом. По Н. Д. Соколову, возни кновение водородной связи всегда является первой стадией переноса протона при протолитической реакции. Донорно-акц епторное взаимодействие осуществляется на всех стадиях пе рехода протона к основанию, который завершается присоединанием протона к основанию при благоприятных для этого условиях. [c.269]

Применение этих реагентов в синтезе амидов ограничивается их доступностью и доступностью соответствующих исходных веществ. Реакции изоцианатов и карбамоилгалогенидов в принципе похожи и протекают по двум возможным направлениям, в зависимости от структуры субстрата. В случае карбоновых кислот ковалентная связь между карбонильным углеродом и азотом [(2), связь (а)] возникает в результате атаки на ацильный углеродный атом реагента с последующей перегруппировкой, сопровождающейся потерей диоксида углерода. В случае аренов (в условиях реакции Фриделя—Крафтса), олефинов и карбанионов интермедиат который образуется- при нуклеофильной атаке на ацильный атом углерода реагента, не перегруппировывается. Это приводит к возникновению углерод-углеродной связи [(2), связь (г)], образование которой, как и при взаимодействии изоцианидов с карбонильными соединениями, служит лишь примером амидного синтеза с образованием определенных связей. [c.407]

Нуклеофильная атака этого атома углерода приводит к возникновению новой ковалентной связи за счет неподеленной электронной пары нуклеофила и частично свободной ст-орбитали углерода. Появление этой связи возможно при условии, что одновременно (синхронно) разрывается связь между рассматриваемым атомом углерода и электроотрицательной уходящей группой —У. Или, другими словами, элек- [c.304]

Широко применяется моделирование в исследовании химической связи. Развитие электронных представлений еще до возникновения квантовой механики раскрыло химическую связь, валентный штрих как сложное образование, состоящее из электронной пары. Структурные фомулы (модель Льюиса), где валентные электроны изображались точками, уже позволяли объяснять некоторые новые черты химической связи. Это способствовало уяснению различия между ионной и ковалентной связями, характера комплексной, координационной и водородной связей, условий поляризуемости молекул. На этой основе удалось более глубоко выяснить взаимозависимость между химическим строением и свойствами веществ, в частности таким важнейшим для химии свойством, как реакционная способность. [c.314]

Мы можем теперь оставить нашу механическую аналогию и продолжать обсуждение в терминологии субатомных явлений. В зтом случае вместо амплитуды следуетговорить о волновой функции о, которая описывает квантовое состояние, или стр т<туру , системы. Если основное состояние системы можно изобразить любой из двух структур I и И, то и будут являться соответствующими волновыми функциями этих двух невозмущенных состояний, каждое из которых соответствует некоторой стоячей волне. Далее, если между этими двумя волнами может возникать взаимодействие (связь), то благодаря взаимному возмущению они заменяются новыми стоячрши волнами. Волновая функция одной из них может быть представлена в виде что, как мы видели выше, соответствует пониженной частоте, а следовательно, пониженной энергии (так как Е =Ь) по сравнению с невозмущенными состояниями. Это приводит к повышению устойчивости. Так как все подвижные системы самопроизвольно переходят в состояние с меньшим содержанием энергии, то описанное выше состояние и возникнет как равновесное состояние. Если в рассматриваемом взаимодействии участвует пара электронов между двумя ядрами, то такое состояние отвечает случаю образования ковалентной связи, т. е. здесь имеется взаимодействие, приводящее к повышению устойчивости. С другой стороны, стоячая волна, описываемая функцией — фп, обладает повышенной частотой и большей энергией поэтому ей не отвечает какое-либо устойчивое состояние, и она представляет собою условие, при котором два атома должны расходиться. Она не играет роли в возникновении ковалентной связи. [c.162]

Уже в ранних работах по радиационной прививке из газовой фазы (см. [1]) было обращено внимание на то, что этот способ в отличие от прививки из жидкой фазы дает обычно незначительное количество гомополимера, что указывает на высокую эффективность прививки макромолекул. По данным этих работ количество непривитого полимера обычно не превыщало 5% от общего количества полимера. Эти результаты авторы объясняли тем, что в условиях экспериментов (при достаточно низкой концентрации мономера на поверхности) основная часть инициирующих полимеризацию активных центров образуется из подложки, что может приводить к возникновению ковалентной связи макромолекул с подложкой в акте инициирования. Предполагалось также [1, 3], что низкомолекулярные радикалы, образующиеся в системе при облучении, до вылета в газовую фазу и гибели не успевают иншщировать полимеризацию из-за малого времени их пребывания в адсорбированном состоянии (т ,) по сравнению с характеристическим временем акта роста цепей полимеризации (Тр), т.е. что Тр. В последующих работах, однако, было установлено, что количество непривитого полимера обычно заметно больше, чем указывалось в первых работах, хотя и существенно ниже, чем при прививке из жидкой фазы. [c.20]

С химической точки зрения вулканизация представляет собой образование из цепных макромолекул каучука трехмерной пространственной сетки. Обычно этот процесс — сшивание происходит за счет возникновения редких ковалентных химических связей между макромолекулами под действием специального агента вулканизации. Накопленный к настоящему времени опыт показывает, что создать единый агент вулканизации невозможно. Это связано как с сильным различием молекулярного строения пригленяемых каучуков, так и с чрезвычайным многообразием условий эксплуатации резиновых изделий (высокие и низкие температуры, агрессивные среды, вакуум и высокое давление, радиационные воздействия и т. д.). [c.209]

Таким образом, наличие подвижных поперечных связей наряду с более прочными ковалентными связями увеличивает усталостную прочность резин в благоприятных для ориентации условиях деформации и снижает усталостную прочность резин в условиях дeфop 4aции, исключающих возникновение сколько-нибудь заметного ориентационного эффекта. [c.361]