Реакции алифатических сульфохлоридов

В отличие от алифатических Сульфохлоридов, которые легко вступают в различные реакции, свободные сульфокислоты не способны к дальнейшим химическим превращениям, поскольку их нельзя нагреть до высокой температуры без разложения, тогда как карбоновые кислоты устойчивы в этих условиях. Если алифатические карбоновые кислоты при нагревании с аммиаком или анилином могут быть переведены с отщеплением воды в соответствующие амиды или анилиды, то в случае сульфокислот это не осуществимо. [c.482]

При нагревании алифатических сульфохлоридов выше 100"" в зависимости от величины молекулы, а также от того, является ли сульфохлорид первичным или же вторичным, всегда рано или поздно образуется некоторое количество хлористого водорода, большое количество двуокиси серы, олефинов и хлористых алкилов. При этом протекают две, в. корне отличные друг от друга реакции [c.386]

Напротив, натриевые соли моносульфокислот парафинов от декана до эйкозана (как уже сообщалось в главе Сульфохлорирование ) могут со значительным успехом применяться в качестве моющих и пенообразующих средств, эмульгаторов, смачивателей, флотационных реагентов и т. п. и были уже много лет назад внедрены в практику. Правда, эти сульфокислоты были получены по реакции сульфохлорирования, которая, как известно, заключается в совместном действии на парафиновый углеводород двуокиси серы и хлора при одновременном воздействии ультрафиолетовых лучей. Продуктами последней реакции являются алифатические сульфохлориды, которые могут быть затем гидролизованы щелочами в сульфонаты. [c.482]

Эта чрезвычайно ценная для химической промышлеиности реакция открыта совсем недавно и протекает согласно следующему уравнению с образованием алифатических сульфохлоридов [c.356]

Исключительная реакционная способность связанного с серой гидролизующегося хлора делает алифатические сульфохлориды (которые благодаря сульфохлорированию парафиновых углеводородов являются весьма доступными продуктами) способными к самым разнообразным реакциям. Промежуточные и конечные продукты этих реакций могут быть весьма разносторонне использованы. [c.383]

Б. РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВ [c.138]

XII. Реакции алифатических сульфохлоридов..... . . . . [c.619]

При взаимодействии алифатических сульфохлоридов с фенолами по типу реакции Шоттен-Баумана получают не растворимые в воде соединения. [c.384]

При нагревании сульфохлоридов с ацетатом серебра при 120 начинается экзотермическая реакция, ведущая к образованию смешанного ангидрида [288] с выходами, достигающими 40%, Если вместо серебряной соли взять уксуснокислый натрий, то для получения ангидридов необходимо продолжительное нагревание при 200° и получаются очень низкие выходы. В случае алифатических сульфохлоридов выходы выше, чем с ароматическими. Смешанный ангидрид уксусной кислоты и бензолсульфокислоты перегоняется при 160—161°/20 мм, а такой же ангидрид п олуол-сульфокислоты — при 186—188720 мм. [c.391]

Реакцию ведут, растворяя, например, сульфохлорид в метаноле, и кипятят раствор с обратным холодильником до тех пор, пока определение гидролизующегося хлора не покажет, что весь сульфохлорид превратился в сульфокислоту. В зависимости от длины молекулы это превращение протекает с различной скоростью. Так, например, смесь алифатических сульфохлоридов с длиной цепи С12—С18 в виде 20%-ного раствора в метаноле (примерно 40-кратный молярный избыток метанола) требует для своего полного превращения кипячения в течение 20 час. [c.385]

Поэтому представляло особый интерес открытие реакции, позволившей при совместном действии двуокиси серы. и хлора на жидкие или газообразные парафино вые углеводороды при известных легко достижимых условиях получать алифатические сульфохлориды, которые затем просто и гладко превращаются в сульфокислоты или их соли. [c.356]

Известная реакция взаимодействия алифатических сульфохлоридов с аммиаком и его алкил- и арилпроизводными протекает очень гладко. Образующиеся при этом сульфамиды и их алкил- и арилпроизводные могут подвергаться дальнейшим реакциям, ведущим к технически очень ценным продуктам, которые позже будут рассмотрены подробнее [c.384]

Физические свойства ряда важнейших сульфохлоридов приведены в табл. 2.2.9. Эти соединения медленно гидролизуются водой с образованием сульфокислот, в присутствии щелочей реакция протекает быстрее. Сульфохлориды могут быть восстановлены до тиолов (см. раздел 2.2.7) или до сульфиновых кислот (см. выше). При действии триалкиламинов на алифатические сульфохлориды в качестве промежуточных образуются сульфены, которые легко вступают в реакции циклоприсоединения (2.2.51) [c.479]

Однако в последнее время различными авторами было доказано [5], что и алифатические и циклоалифатические сульфохлориды способны к такой же реакции [c.360]

Этот способ этерификации в присутствии аммиака оказался особенно удобным при взаимодействии сульфохлоридов с алифатическими спиртами, так как в случае применения растворов едких щелочей реакция протекает с плохим выходом. [c.419]

При взаимодействии хлористого сульфурила с алифатическими углеводородами наряду с алкилсульфохлоридом образуется некоторое количество хлористого алкила. Кроме того, в одну и ту же молекулу углеводорода могут войти в качестве замещающих групп как атом хлора, так и одна или больше —SO l групп. Хлористые алкилы отделяются в процессе очистки вместе с непрореагировавшим углеводородом, но галоидозамещенные сульфокислоты и полисульфокислоты остаются в конечном продукте. Количество этих побочных продуктов зависит от условий реакции. Повышенные выходы сульфохлоридов получаются в случае применения в качестве активирующих средств газообразного хлора, двуокиси серы, серы, окиси углерода или тио-нил-хлорида [46]. Эти активаторы особенно эффективны в условиях применения яркого актиничного света от ртутной дуговой лампы. [c.92]

Так же гладко реагируют сульфохлориды с первичными и вторичными алифатическими и ароматическими аминами. Реакции могут быть использованы для непосредственной идентификации сульфокислот без превращения их в галогензамещенные. [c.612]

Реакции алифатических сульфохлоридов основаны на исключительной подвгокности связанного с серой хлора. Важнейшей реакцией является щелочное омыление сульфохлоридов в сульфонаты [c.138]

В результате реакции алифатических сульфохлоридов с сернистым натрием, растворенным в метиловом спирте, получают тиосульфо-кислый натрий и поваренную соль. Соли тиосульфокислот, особенно высокомолекулярных парафинов, легко растворяются в метиловом спирте, Б то время как хлористый натрий выпадает из раствора. После отфильтровывания последнего, отгонки метилового спирта, растворения в воде и подкисления получают сульфиновую кислоту и серу. В противоположность сульфокислотам сульфиновые кислоты труднорастворимы в воде (особенно в присутствии неорганических кислот) и могут быть извлечены органическим растворителем, не смешивающимся с водой. [c.388]

Для разложения высокомолекулярных алифатических сульфохлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых 1алкил10в оптимальная температура реакции равна 140—150°. Ниже этой температуры отщепление двуокиси серы идет слишком медленно, выше этой температуры уже в заметной мере образуются олефины. [c.386]

Сульфохлорирование возможно и без участия световой энергии в присутствии соединений, образующих радикалы диазометана, тетраэтилсвинца, трифенилметана, изо- и гидразобиснитрилов. Для этой же цели возможно исиользование и органических пероксидов, наиример ацетилциклогексилсульфонилиероксида. Легче всего и почти без побочных реакций из углеводородов сульфохлорируются нормальные алканы. Низкомолекулярные сульфохлорированные алканы могут быть выделены из смеси дистилляцией. Высокомолекулярные алифатические сульфохлориды (Сю и выше) не перегоняются даже в вакууме, так как ири нагревании выше 100 °С переходят в алкилхлориды с отщеплением оксида epbi(IV). [c.202]

Различные алифатические сульфохлориды, полученные в результате свободнорадикального цепного сульфохлорирования парафинов по реакциям типа (3.1) и (3.4), при 150° С гладко пролращаются в алкилгалогениды [2,76] и SO, по одинаковому общемл механнзлгу [17, 21] [c.371]

При Проведении реакции в течение 24 ч при 20° С степень замещения достигает 93,7%. При действии на поливиниловий спирт низшими алифатическими сульфохлоридами степень замещения возрастает. Так, в случае метилсульфохлорида степень замещения составляет 94,5%. По мере увеличения размера алкильной или арильной группы сульфохлоридов все более затрудняется их взаимодействие с гидроксильными группами поливинилового спирта, и степень замещения понижается. [c.362]

В результате исключительной подвижности хлора, связанного с серой, сульфохлориды обладают высокой реакционной способностью- Этим объясняются мно гочисленные их превращения, дающие вещества, которые являются важными промежуточными и конечными продуктами технологии соединений алифатического ряда. Таким образом, реакция сульфохлорирования прокладывает путь к химическому использованию парафиновых углеводородов путем применения реакции замещения и служит убедительным примером того, что малая реакционная способность парафинов не является общим правилом, не знающим исключений. [c.356]

Сульфохлориды алифатических углеводородов получаются в pe jynbTaTe воздействия SOg и lg при одновременном облучении ультрафиолетовым светом. Сульфохлорирование всего удобнее вести при 20—25 . Прц нагреве же, напрпмер, до 140" идут побочные реакции [c.501]

Получение N-замещенных сульфамидов. Получение сульфамидов взаимодействием обычных хлорангидридов сульфокислот (включая бензол-, л-бромбензол, З-витробензол, л-толуол- ир-наф-талинсульфохлориды) с первичными [5, 6] или вторичными [6, 7] алифатическими аминами (включая циклические амины, как, например, пиперидин [66, г, 8] и полиметилендиамины [9] ) осуществлено при различных условиях. Эти реакции могут быть проведены в таких инертных растворителях, как бензол или фир, если взять два эквивалента амина на один эквивалент сульфохлорида. Если же реакция проводится в водном растворе щелочи, то достаточно взять один эквивалент амина. В том случав, когда амин или хлорангидрид представляют собой твердое вещество, желательно прибавление органического растворителя, не смешивающегося с водой. [c.8]

Большая реакционная способность енаминов сделала их важными промежуточными продуктами препаративной органической химии. Реакции ацилирования енаминов можно осуществлять и с помощью кетенов, изоцианатов, изотиоцианатов (горчичных масел) ацилирование хлорангидридами алифатических карбоновых кислот сопоставимо с действием сульфохлоридов в присутствии триэтиламина (образование сульфенов). (Напишите уравнение этой реакции ) [c.107]

Преимущества я-иодбензолсульфо- Ч-хлорида (пипсилхлорида) как радиореагента стали видны уже из первых сообщений о его применении в определении аминокислот [79—82]. При использовании пяти—десятикратного избытка этого реагента первичные и вторичные алифатические амины количественно превращаются в соответствующие сульфамиды. При этом эмульгированную смесь реагента, образца и МагСОз или 1МаНС0з кратковременно нагревают при температуре 90—100 °С. Избыток сульфохлорида легко гидролизуется до сульфокислоты, которую в свою очередь легко выделить из продуктов реакции, используя ионообменную смолу, или путем экстракции. [c.308]

Алифатические сульфамиды не реагируют с гнпохлоритом натрня с образованием сульфохлоридов из ароматически замещенных алифатических сульфамидов реагируют толуол-й)-сульфадшд и его продукты замещения у-фенилпропил- и фенилбутплсульфамид пе реагируют. Следовательно реакция не идет при наличии 3 углеродных атомов ме.жду ядром и сульфамидной груттой [c.584]

Тиофаны в этих условиях превращаются в сульфохлориды с открытой цепью, так например, из 2-этилтиофана образуется хлоргексан-сульфохлорид [138]. При этой реакции, называемой окислительным хлорированием алифатические сульфиды дают алкан- и хлор- [c.119]

Реакции у атома серы. При взаимодействии алифатических или ароматических сульфокислот с галогенидами фосфора (P I5 или PO I3) или с хлористым тионилом SO I2 образуются сульфохлориды. Однако эта реакция не представляет особого интереса, так как сульфохлориды можно получать непосредственно из углеводородов (разд. 3.1.1.3.5). Сульфинил-хлориды можно получать из натриевых солей сульфиновых кислот [c.381]

В заключение следует отметить, что хлористый сульфурил является не только хлорирующим агентом, а, подобно другим хлорангидридам, может проявлять и иные свойств , в данном случае—сульфирующую способность. Было отмечено, что при действии хлористого сульфурила в присутствии хлористого алюминия на ароматические углеводороды образуются (часто наряду с хлорпроизводными) сульфоны и сульфохлориды . Как установил Хараш , на свету хлористый сульфурил действует как сульфирующий агент по отнощению к алифатическим кислотам. Сульфирование проходит в - и f-положения, в отличие от обычного замещения в а-положение. Харащ и Рид ° показали, что катализаторами этой реакции явлйются пиридин и хинолин. Процесс сульфирования идет по свободнорадикальному механизму [c.85]

Полидиметилсилоксановый каучук [ — (СНд)231—О — ],. был нро-сульфохлорирован по каждой второй метильной группе [122] с применением в качестве инициатора Со. Пространственные затруд-пен11я здесь менее выражены °Со является для этой реакции более эффективным инициатором, чем свет. Другие производные парафиновых углеводородов, включая трет-бутилперекись [354] и гидрохлориды алифатических аминов С4—[136а, 350], давали только моносульфохлориды. Амины с числом углеродных атомов менее трех не реагируют или реагируют с малым выходом, в то время как н-бутиламин образует смесь 3- и 4-сульфохлоридов. [c.122]

Длинноцепочечные сульфохлориды, применяемые в реакциях этого типа, получаются легче всего по реакции Рида действием двуокиси серы и хлора на алифатический углеводород [47]. Применяются также алкилароматические сульфохлориды, получающиеся сульфированием [48] алкилароматических углеводородов с длинной цепью хлорсульфоновой кислотой или косвенным путем из соответствующих солей (сульфонатов натрия). Для этой цели можно применять также сульфохлориды, являющиеся производными сульфаминовой кислоты и имеющие строение К—МН—ЗОдС или КСО—КН—ЗО С . Они получаются из амина или амида кислоты взаимодействием с хлористым сульфурилом. При конденсации их с первичными или вторичными аминокислотами или низшими полипептидами образуются поверхностноактивные вещества, устойчивые к кальциевым солям. [c.43]

Ацилирование бензол-и толуолсульфохлоридом. Ацилирование этими двумя сульфохлоридами проводят в присутствии щелочей. Первичные и вторичные амины дают соответствующие сульфонамиды, первичные RlS02NH—и вторичные —ЗОз—М(К)з, из которых только первые растворяются в избытке щелочи. Третичные амины с сульфохлоридами [1е реагируют вовсе. Эта реакция позволяет разделить смеси оснований. Сульфонамиды первичных оснований могут быть выделены неизмененными из щелочных растворов после подкисления. Испытуемое вещество или смесь, растворенные или суспендированные приблизительно в 10-процентном растворе едкого натра или кали, встряхивают с бензолсульфо-хлоридом, вносимым небольшими порциями. При нагревании бензолсульфо-хлорид довольно быстро вступает в реакцию. В заключение реакционную смесь нагревают практически до полного исчезновения запаха сульфохлорида, причем реакционная смесь должна до конца сохранять щелочную реакцию. Сульфонамиды вторичных оснований выпадают в твердом виде или в виде масла сульфонамиды первичных оснований можно выделить после подкисления, причем эти сульфонамиды выделяются по большей части в кристаллическом виде и достаточно чистом состоянии не вступаюш,ие в реакцию третичные основания отделяются соответствующей обработкой, например, их растворяют в водных растворах кислот в виде солей или отгоняют наром. Следует помнить, однако, что некоторые первичные амины (анилин, бензиламин и др.) могут дать при действии большого избытка сульфохлорида в качестве побочных продуктов некоторое количество дисульфонамидов, которые вследствие нерастворимости в щелочах можно принять за вторичные основания. Кроме того, бензолсульфона-миды первичных алифатических и гидрированных циклических оснований, начиная от Су, дают нерастворимые в избытке щелочей, разлагаемые водой щелочные соли. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология