Химическая идентификация аминов

ХИМИЧЕСКАЯ ИДЕНТИФИКАЦИЯ АМИНОВ [c.235]

Реакция амина с бензолсульфохлоридом и последующее взаимодействие образовавшегося продукта с водным раствором щелочи лежат в основе химической идентификации аминов, известной как проба Гинсберга. [c.381]

Многие из описанных выше химических реакций, применяемых для идентификации алифатических аминов, пригодны и для идентификации анилина. Спектры ароматических аминов в той части, [c.261]

Уже результаты предварительных химических реакций на наличие ароматических свойств в данном соединении позволяют сделать некоторые предположения о химической характеристике этого класса органических соединений. Так, часто используют введение новых заместителей в ароматическое ядро или модифицируют имеющиеся заместители с целью получения новых продуктов, удобных для идентификации исследуемого соединения. Если в молекуле уже имеются подходящие заместители, то химик может обратиться к другим разделам этой главы, где описаны реакции этих групп (например, карбоновые кислоты, амины, анилины, сложные и простые эфиры, карбонильные соединения и т. д.). Кроме того, в этой книге имеются специальные обзоры реакций некоторых типов ароматических соединений (ароматиче- [c.281]

Аминокислотам как гетерофункциональным соединениям присущи реакции карбоновых кислот и аминов. Но ряд этих реакций имеет свои особенности, вызванные одновременным присутствием двух функциональных групп. Некоторые химические превращения затрагивают радикал К аминокислот. Многие реакции используются для анализа и идентификации аминокислот. [c.410]

Для повыщения надежности идентификации было проведено предварительное исследование конденсата вулканизационных газов (маслянистые пленки на стенках цеха и оборудовании) с помощью спектральных методов (УФ- и ИК-спектроскопия), элементного анализа, термогравиметрии, ТСХ, селективных химических реакций (применяемых в функциональном органическом анализе), селективной экстракции (извлечение водой и хроматографирование водорастворимых низкомолекулярных спиртов, кетонов, альдегидов и аминов) и др. [25 — 26]. [c.82]

Из химических реагентов, применяемых в качестве насадки реакторов в методе вычитания, особого внимания Заслуживает алюмогидрид лития — быстрый и сильный (даже при низкой температуре) селективный восстановитель [49, 56]. Он восстанавливает кислородсодержащие органические соединения (альдегиды, кетоны, кислоты и их ангидриды, сложные эфиры и др.) в спирты нитрилы — в первичные амины галоидуглеводороды — в соответствующие углеводороды и т.д. При этом двойные и тройные связи в исходных соединениях не нарушаются [76]. Интересно то, что этот реагент не затрагивает парафиновые, этиленовые и ацетиленовые углеводороды — на чем основана их идентификация в присутствии соединений с функциональными группами. [c.214]

Для анализа характерных продуктов деструкции (например, аминов, кислот) должны быть найдены хроматографические методы, обеспечивающие наиболее надежную идентификацию продуктов в реакционной смеси. Желательно, чтобы все соединения, которые могут образовываться в результате химической реакции, имелись либо в виде стандартных образцов для хроматографиче- [c.295]

Для анализа красителей и пигментов использовали традиционные химические приемы, например восстановление, гидролиз и пиролиз, а также более современные методы, включающие электрофорез, колоночную, бумажную, тонкослойную и газовую хроматографии, ИК- и ПМР- спектроскопию, электронную спектроскопию в УФ- и видимой областях. Методика анализов описана в [1,2], но иногда ее разрабатывали специально. Например, в случае газовой хроматографии были определены оптимальные условия идентификации ароматических аминов. С этой целью около 300 аминов хроматографировали с некоторыми стандартами при определенной температуре и находили их относительное время удерживания. [c.350]

В работе [1850] описан метод, позволяющий делать заключение о наличии или отсутствии таких функциональных групп, как гидроксильная, карбоксильная или сложноэфирная, в полимерах, в которых может содержаться небольшое количество этих групп. При химической обработке полимерных или латексных пленок в их ИК-спектре происходят значительные изменения, связанные с исчезновением определенной функциональной группы или ее превращением в другую группу. Данные ИК-спектроскопии легко интерпретировать, что позволяет делать однозначные выводы об отсутствии таких групп, как ОН, СООН, карбонильная, аминная, амидная, нитрильная, сложноэфирная, ароматическая, метиленовая, грег-бутильная, а также концевая винильная группа. Более серьезные трудности возникают при идентификации функциональных групп в тех случаях, когда существует несколько альтернативных возможностей, например, при одновременном присутствии карбоксильных и кетонных групп или при идентификации олефиновых групп по полосам поглощения. [c.362]

Анализ полиамидов обсуждается в работе [630]. Опубликован обзор [631] химических методов качественного и количественного анализа полиамидов. Описан [632] метод идентификации основных компонентов в полиамидах, основанный на расщеплении полимера на исходные мономеры обработкой гидразином или аминами с последующим определением газо-жидкостной хроматографией. Аминогруппы в ароматических полиамидах можно определить путем ацетилирования уксусным ангидридом, растворенным в диметилацетамиде, с последующим добавлением диэтиламина и потенциометрическим титрованием избытка амина 0,1 н. НС1 в среде изопропилового спирта с использованием стеклянного и хлорсеребряного электродов [633]. [c.552]

Направление научных исследований действие аминов, щелочей, кислот и прочих химических соединений иа шерстяные волокна крашение шерсти связь между строением и выцветанием нитро-дифениламиновых красителей азо- и антрахиноновые дисперсные красители УФ- и ИК-спектры дисперсных красителей идентификация металлов и пигментов в окрашенных материалах. [c.253]

Однако, чтобы применять этот метод, необходима уверенность, что реакции действительно протекают по предполагаемому механизму. Так, амин может вызывать исчезновение эфира не только вследствие реакции аминолиза, но и вследствие общеосновного катализа гидролиза, так что не весь кинетический член, содержащий концентрацию амина, будет представлять аминолиз. Практически определение продуктов и отношения их количеств чаще всего проводят для идентификации химической природы кинетического члена, т. е. для определения, представляет ли реакция с амином аминолиз, катализируемый амином гидролиз или как то, так и другое. При определении продуктов реакции, безусловно, надо быть уверенным, что в условиях эксперимента определяемый продукт остается стабильным. [c.426]

Так как п-я переходы—по крайней мере при малых значениях энергии—возникают только тогда, когда молекула обладает неподеленной парой электронов, не участвующей в какой-либо химической связи, то характерная длинноволновая полоса поглощения, обусловленная п-л переходом, исчезает при вступлении этой пары в какую-либо дативную связь. Это явление наблюдается в спектрах альдегидов, кетонов, фенолов, аминов, гетероциклических оснований, а также в спектрах других соединений в кислых растворах, где неподеленная пара электронов связывается с протоном. У альдегидов, более активных в химическом отношении (например, у формальдегида), полоса, соответствующая п-я переходам, исчезает при растворении в воде или в спирте, что служит вполне надежным методом их идентификации. [c.76]

Идентификацию продуктов восстановления, которые могут относиться к разным классам органических соединений, проводят по полосам поглощения в ИК-спектрах (приложение II) и химсдвигам протонов в спектрах ЯМР (приложение П1) соответствующих функциональных групп. Например, идентификацию аминов проводят по полосам поглощения симметричных и антисимметричных колебаний аминогрупп в ИК-спектрах соединений (приложение II, п, 16), а также по химическим сдвигам протонов, связанных с азотом, в спектрах ЯМР (приложение IJI, п, п, 5, 20), [c.203]

Химический состав пикриновой кислоты установил анализом Дюма (1836) и дал ей это название (греч. пикрос—горький), употребляемое и поныне, а Лоран (1841) доказал, что это соединение представляет собой тринитропроизводное фенола и получил его из последнего. Было замечено, что пикриновая кислота окрашивает белки в желтый цвет. В 1849 г. ее начали применять в качестве красителя для шелка. Это был цервый случай применения искусственного красящего вещества. Об использовании пикриновой кислоты как взрывчатого вещества было опубликовано в 1871 г. в английском патенте (Шпренгель).Этонитросоеди- ненле с такими разнообразными свойствами оказалось еще и бактерицидным. Им пользовались для лечения ожогов. Пикриновую кислоту применяют в лаборатории для идентификации органических оснований (пикраты аминов) и многоядерных углеводородов. [c.208]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Данные ИК-спектрометрии позволяют сделать ряд заклю-здний о химическом. строении фрагментов, содержащих гетероатомы. Так, идентификация перегиба при 1700 см > устанавливает наличие структур, содержащих двойную связь С=гО кислот, альдегидов, кетонов, эфиров. По-видимому, последними определено слабое поглощение в области 1140— 1250 см- . Размытый Пик при 3370 см- характеризуется ва-iieHTTjbiMH колебаниями свободных и ассоциированных групп. На возможное присутствие" сульфоксидных групп указывает слабое поглощение в области 1033 см . Наблюдаемая полоса при 3450 СМ- является специфичной для аминных групп в карбазолах, индолах и пироллах. [c.22]

Газохроматографическое определение гидразина -- одного из наиболее химически активных веществ — затруднено выбором подходящих сорбентов, поскольку Н2Н4 взаимодействует со многими из них. Кроме того, не менее важной является и проблема достоверной идентификации гидразина и его метилзамещенных производных, применяемых в качестве компонентов ракетного топлива. В зависимости от условий хроматографирования гидразины могут разлагаться (амины, нифозамины, аммиак и др.), и наличие побочных продуктов (артефакты) делает идентификацию проблематичной. [c.371]

Таким способом, в частности, был идентифицирован в почве целый спектр опасных химических веществ (см. также раздел 2 и табл. УШ.2), в том числе ароматических нитросоединений, аминов и хлоруглеводородов [19]. Надежные результаты идентификации целевых компонентов были получены с применением мультидетекторной системы (ПИД, ТИД, ЭЗД, ПФД и детектор Холла) после расшифровки состава загрязнений почвы методом ГХ/МС (табл.УШ.2) [18, 19]. [c.488]

Химический, сдвиг протонов, непосредственно соединенных с атомом азота, меняется в широких пределах 0,5—5 м. д. в зависимости от свойств амина и кислотности среды. Поэтому при идентификации аминосоединений используется обычно не собственно химический сдвиг протонов, а определяется характер изменения химического сдвига и изменение формы сигнала аминных протонов при изменении кислотности, а также сигналы протонов у соседнего и более удаленных углеродных атомов. С точки зрения ядерного магнитного резонанса, по способности аминного протона к обмену можно различить амины с быстрым и с медленным обменом. Если обмен происходит достаточно быстро, протон NH-гpyппы появляется в виде узкого синглета и сигналы протонов у соседнего углеродного атома не расщепляются КН-протоном. К этой группе относится большинство первичных и вторичных жирных аминов. В другом крайнем случае [c.253]

Таким образом, поглощение С=С обычно приводит к появлению слабой полосы в области 1680—1620 см . Для простых углеводородов и стероидов [85, 108] в этой области установлен ряд корреляций, дающих дополнительные ценные сведения, однако при применении их для сложных молекул необходимо соблюдать осторожность. При распознавании типа двойной связи, особенно в симметричных соединениях с несопряженной двойной связью, у которых полоса С=С может отсутствовать, очень важно изучить другие спектральные области колебаний СН, а также относительные интенсивности всех полос, связанных с наличием структуры, включающей двойную связь. В сомнительных случаях могут быть изучены изменения, сопровождающие гидрогенизацию, бромирование или другое химическое воздействие на двойную связь. Подобный способ, предложенный Леонардом и Гашем [78], полезен при идентификации а,р-ненасыщенных третичных аминов. Под действием хлорной кислоты происходит частичная [c.58]

Крайне важное значение в химическом анализе азокрасителя имеет определение азогруппы. Для производственных испытаний существует стандартный метод, однако во многих публикуемых работах по азосоединениям он довольно часто игнорируется, вероятно, из-за того, что использование раствора титановой соли, подверженной окислению воздухом, требует применения специальной аппаратуры. Были исследованы другие методы определения азосвязи, основанные на ее окислении стабильными растворами, но они часто не имеют преимущества по сравнению с классическим. Один из таких способов основан на определении азота, выделяющегося при окислении азокрасителя бихроматом калия [49, 50]. Однако он также требует применения сложной аппаратуры. В другом используется реакция обесцвечивания азосоединения сульфатом церия [50]. Недостаток этого способа заключается в том, что больщая часть исследованных азокрасителеЙ не подвергается количественному окислению. Был также предложен простой, быстрый и точный метод определения сульфогрупп в анионном красителе [51], который включает в себя добавление к анализируемому веществу стандартного раствора солянокислой соли бензидина, удаление нерастворимой бензидиновой соли красителя и титрование избытка бензидина в фильтрате. Для установления строения сульфированных азокрасителей большое значение продолжает иметь элементарный анализ и расщепление азосвязи гидросульфитом натрия с последующей идентификацией образующихся аминов. В случае нерастворимых в воде и катионных красителей эти методы в значительной степени подкреплены современными методами, в частности масс-спектрометрией, с помощью которой можно однозначно получить значение молекулярного веса и элементарный состав, а также ЯМР-спектроскопйей, которая дает ценную информацию о протонах, присутствующих в молекуле. [c.1908]

Существуют два аспекта экстракции металлов аминами идентификация экстрагирующихся форм и их химического состояния в органической фазе и механизм перехода металла из водной фазы в органическую фазу (или наоборот). [c.191]

Для идентификации соединений, известных и изученных ранее, можно ограничиться определением основных физико-химических характеристик вещества и сравнением этих данных с табличными значениями (Ятах, Rf и др.). Для новых соединений желателен полный элементный анализ. Реагенты идентифицируют также путем сравнения основных аналитических характеристик и физико-химиче-ских свойств двух-трех партий реагентов, полученных методом встречного синтеза (если это возможно), т. е. изменяя последовательность сочетания аминов с хромотроповой кислотой при получении несимметричных реагентов или через Н-кислоту с последующей заменой—N=N-rpynnbi на ОН-группу. [c.110]

Пробы летучих веществ, полученные описанными выше методами, представляют собой сложные смеси, которые содержат амины, тиолы, эфиры и т. д. Их можно до хроматографического анализа разделить на субфракции методами, рассмотренными в следующих разделах. Кроме того, их можно проанализировать как таковые, используя высокую разрешающую способность газовой хроматографии для разделения соединений с одними и теми же или различными функциональными группами. В таких случаях желательно собирать отдельные фракции и характеризовать их по функциональным группам. Идентификация с помощью масс-спектрометрии, ИКС и ядерного магнитного резонанса дает однозначные результаты, но полезные предварительные сведения часто можно получить посредством простых химических исследований. [c.234]

Представляет собой не содержащее солей поверхностноактивное вещество [5]. В некоторых случаях необходимо отделить солюбилизированные маслянистые загрязнения, представляющие собой непросульфировавшиеся соединения (обычно в сульфонатах и сульфатах) или не подвергшиеся превращению в соль амины (во многих четвертичных поверхностноактивных веществах), или, наконец, свободные кислоты, не вступившие в реакцию с другими соединениями. Отделение таких примесей часто существенно не только для качественной идентификации, но и для количественного анализа. Если же в препарате содержится большое количество нелетучей масляной фазы или поверхностноинактивного вещества (как, например, в нефтяных сульфонатах или сульфоэтерифицированных жирных маслах), то это может дать некоторые указания на химическую природу поверхностноактивного вещества, В таких случаях отделение не обязательно и может понадобиться только при количественном анализе. [c.238]

Другим мутагеном из числа химических аналогов нуклеотидных оснований является 2-аминопурин, способный спариваться либо с тими-ном, либо с цитозином (рис. 20.5). Так же как и 5-бромурацил, 2-амино-пурин вызывает транзиции, являющиеся результатом ошибок двух типов при включении или при считывании. Мутации, индуцируемые такими мутагенами, могут под действием тех же мутагенов ревертировать к дикому типу. Способность ревертировать под действием аналогов оснований используется для идентификации транзиций (табл. 12.2). [c.10]

Ковалентный характер связывания 1-амино-2-бромэтана с активным центром аминооксидазы плазмы быка можно легко продемонстрировать, если второй атом углерода заменить на Измерение отношения числа молей связанного к числу молей фермента дает число центров связывания. С помощью гидролиза белка на аминокислоты и идентификации типа химической связи можно идентифицировать место связывания (т, е. аминокислоту). Если известна аминокислотная последовательность изучаемого фермента, гидролиз до пептидов позволяет установить положение аминокислоты в белковой цепи. [c.128]