Изомеры эргостерина

На основании изучения оптического вращения эргостерина-D и реакций его получения Бартон пришел к выводу, что в этом изомере эргостерина имеется -диеновая система. [c.242]

СХЕМА 40. ИЗОМЕРЫ ЭРГОСТЕРИНА [c.243]

В результате облучения эргостерина ультрафиолетовым светом Виндаусу и его ученикам удалось выделить чистый кристаллический витамин D (1932 г.). Ему было присвоено название витамин Da (витамином Di называли ранее выделенный нечистый продукт, не имеющий какого-либо значения). В результате такого облучения эргостерина образуются наряду с витамином Dj несколько изомеров последнего, не обладающих физиологическим действием, как будет указано ниже. Выделение витамина Dj из этой смеси представляет значительные трудности. Все же полученный этим путем витамин Da широко применяется в терапии. [c.907]

Кальциферол является изомером эргостерина и, следовательно, имеет элементарную формулу С28Н13ОН. В его молекуле содержатся четыре двойные связи (структурная формула иа стр. 900). [c.899]

Витамин В2 является изомером эргостерина а витамин Оз — изомером 7-дегидрохолсстерина. Под действием света расщепляется кольцо В этих стеринов, причем получается соединение с тремя сопряженными двойными связями (витамин О 2 имеет еще четвертую двойную связь в бокой цепи в том же гголожении, что и в эргостерине). Число двойных связей было устансвлено каталитическим гидрированием. Положения двойных связей были установлены мягкими реакциями окисления, протекающими ио следующей схеме (Виндаус, 1936 г.) [c.908]

Ацетаты энолов. Абсорбционная спектроскопия оказалась особенно ценной для установления строения различных изомеров эргостерина и холестадиенов (см. ос,р-Непредельиые кетоны). Другим примером успешного использования спектрографических данных является изучение ацетатов и простых эфиров энольной формы непредельных стероидных кетонов. Так, например, для энолацетата холестенона возможны формулы II или III. [c.182]

Изомеры эргостерина. Исследование изомеризации эргостерина под действием различных химических агентов было начато в период, когда казалось, что этим путем можно получить соединения, образующиеся при облучении эргостерина. Эти исследования потеряли свое первоначальное значение, когда выяснилось, что облучение эргостерина приводит к разрыву одного из колец однако изученные изомеры составляют интересный ряд соединений, аналогичных по свойствам соответствующим холестадиенам. Здесь не рассма триваются изомеры эргостерина невыясненного строения, а также изомеры, выделенные в недостаточно чистом виде. [c.242]

Изомеры эргокальциферола — пирокальциферол. (температура плавления 94° С) и изопирокальциферол (температура плавления 112—115° С) образуются при нагревании витамина Оа до 160—190° С. Оба изомера неактивны и нетоксичны. Эмпирическая формула как и для эргостерина 028 4 4О. [c.298]

Отсутствие кольца В в эргокальцифероле (I) вследствие происшедшего при фото изомер изации эргостерина расщепления по связи С(Э) — С(ю) с образованием новой двойной связи доказывается реакциями окисления. При окислении эргокальциферола хромовой кислотой за счет расщепления двойной связи (.-j) —С(.-,) образуется бициклический а, р-ненасыщенный альдегид С21 (XIII), не содержащий гидроксильной группы [71 ]. При окислении марганцовокислым калием получены муравьиная кислота и бици-клический ненасыщенный кетон С д (XXV), содержащий кольца С иО и алифатическую цепь, такую же, как и у ненасыщенного альдегида ai (XIII) [72]. Ненасыщенный кетон С д (XXV) имеет карбонильную группу в положении 8. Это указывает на то, что его образование произошло в результате разрыва двойной связи С( ) — (g). [c.105]

Эргокальциферол, содержащий триеновую сопряженную систему, имеет главный максимум поглощения при 265нм, смещенный в коротковолновую область спектра по сравнению с максимумом поглощения тахистерина (280 нм), имеющего также триеновую сопряженную систему, эргостерина (282 нм), с диеновой системой сопряженных связей (см. с. 119), или по сравнению с максимумом поглощения синтетических изомеров. Сдвиг максимума поглощения говорит о наличии некоторых пространственных затруднений, которые вынуждают хромофорную систему выйти из плоскостного положения и препятствуют свободному внутреннему вращению. Это смещение полосы поглощения эргокальциферола может быть объяснено, по крайней мере частично, наличием -диеновой структуры кольца [5]. [c.107]

Конфигурация Д ( °>- ч .7.триеновой системы характерна для эргокальциферола и других витаминов группы О. Из возможных геометрических изомеров двойной связи алифатической боковой цепи витаминов Ог и Ов ей приписывается тракс-конфигурация, что вытекает из инфракрасных спектров эргокальциферола (также и стигмакальциферола) и соответствующих провитаминов эргостерина и стигмастерина, имеющих полосы при 964, 968 и 970 см [83] для тра с-конфигурации двойной связи характерна полоса в инфракрасном спектре при 965 см в отличие от с-конф игу рации, для которой наблюдается полоса при 690 см [83]. [c.108]

Применение ЯМР для установления наличия или отсутствия двойных связей стало стандартной методикой во многих лабораториях этим методом изучено много стерорздов. Интересные результаты были получены при сопоставлении олефинового поглощения эргостерина XXXVIIIa и -эргостерина ХХХШб [112]. Различие между этими изомерами (они отличаются на одну двойную связь) отчетливо обнаруживается в спектрах ЯМР (рис. 31) [c.278]

Взгляды Веллю [33] и его школы отображаются схемой А важным является то, что под действием света не только может раскрываться кольцо В системы фенантреновых колец, но также возможно и образование этого кольца, как это видно по переходу на свету прекальциферола в эргостерин. На этой схеме приводятся также формулы и показаны фотохимические переходы, ведущие к образованию люмистерипа и тахистерина. Можно ли рассматривать эту схему как исчерпывающую для решения проблемы фотоизомеризации эргостерина и его изомеров, могут показать [c.28]

В результате термической обработки с последующим облучением или без него были выделены еш,е четыре изомера из девяти изомерных продуктов превращения эргостерина противорахитической активностью обладает лишь витамин 0 (кальциферол). Это вещество, а также содер-жапще его тщательно стандартизованные препараты были вскоре введены в лечебную практику и являются ценными терапевтическими средствами. [c.166]

При облучении ультрафиолетовым светом эргостерин и 7-дегидрохолестерин (как таковые или в организме) превращаются в свои изомеры— кальциферол (витамин Вг) и холекальциферол (витамин Вз), обладающие близкой активностью. Это самые активные из витаминов группы О. Витамины О — необходимая составная часть пищи человека (и животных), регулирующая усвоение кальция и рост костей и зубов. Недополучение молодым организмом витаминов О ведет к заболеванию рахитом с характерными для него мягкостью и искривлением костей. [c.608]

В то время как удивительное ])асширение знаний, как это показано выше, в основном не зависело от выяснения истинной структуры стеринов и желчных кислот, установление строения витамина D. (эргокальциферол) было непосредственно облегчено знанием правильной формулы эргостерина. При освещении эргостерина ультрафиолетовым светом образуется шесть изомеров, [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология