Реакции конденсации кетонов

Псевдоионон в 6 стадий наращивают до изофитола [31, 32] при многократном повторении однотипных реакций конденсации кетонов с ацетиленом, частичном гидрировании тройных связей ацетиленовых спиртов до двойных, кроме того, применяется конденсация третичного ненасыщенного спирта с дикетеном или ацетоуксусным эфиром с последующей перегруппировкой [34]. [c.318]

Реакция конденсации кетонов с ангидридами кислот в присутствии фтористого бора по схеме [c.308]

Для количественного изучения механизмов реакций, идущих с участием катионов кетонов, необходимо иметь данные по их основности. Алифатические кетоны являются относительно слабыми основаниями бутанон-2 и пентанон-3 в водной серной кислоте, содержащей ж80 /о кислоты по весу, при 25 °С протонируются наполовину (Яо —7,6). Точные измерения основностей такого порядка затруднительны из-за реакций конденсации кетонов. Для оценки термодинамических значений рК обычно приходится использовать методы определения функции кислотности, которым присущи потенциально большие ошибки [446]. Более ценными могут оказаться методы, использующие теплоты протонирования, а не измерения индикаторного соотношения [447]. Избранные данные для многих кетонов имеются в [446, 447], более новые измерения — в работах [448, 449]. а,р-Непредельные кетоны обладают значительно большей основностью, чем их насыщенные аналоги. Например, циклогексен-2-он наполовину протонируется в л 65%-ной серной кислоте (Но —5,0 0,2), а циклогексанон — [c.665]

Важнейшим промышленным применением реакций конденсации кетонов с азотсодержащими основаниями является производство оксимов (из циклоалканонов и гидроксиламина), перегруппировывающихся по Бекману в лактамы [c.547]

Химические свойства кетонов обусловлены сильной поляризацией двойной связи углерод - кислород. В соответствии с этим карбонильная группа кетонов способна к тем же реакциям, что и карбонильная группа альдегидов. Кетоны легко вступают в реакции присоединения. Атомы водорода в соседних с карбонильной группой группах - СН2- и - СН< способны к депротонизации, что позволяет кетонам участвовать в реакциях конденсации. Кетоны подобно альдегидам образуют оксимы, гидразоны, семикарбазоны. [c.192]

Если реакцию проводить с участием гидрида натрия или амида натрия, то выход продуктов конденсации получается значительно более высоким, чем при применении натрия или этилата натрия. При самоконденсации сложных эфиров также гидрид натрия считается лучшим из всех конденсирующих агентов. Реакция конденсации кетонов со сложными эфирами идет по следующему механизму [c.183]

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ КЕТОНОВ [c.202]

Образование в реакциях конденсации кетона 3 с упомянутыми ацетиленидами исключительно экзо-спирта 52 определяется стерическим влиянием его син-С(7)-метильной группы, блокирующей атаку нуклеофила с экзо-стороны. Этот аспект проблемы на примерах конденсации виниллитиевых реагентов с 3 обсужден в работах Paquette аналогичный стереохимический результат характерен и для реакций кетопинового альдегида и камфоры с ацетиленидом лития и другими С-нуклеофилами [c.399]

Значительное число р-дикетонов было получено двумя различными реакциями конденсации кетона и сложного эфира. Так, например, для синтеза пропионилацетона можно применять как этилпропионат и ацетон, так и этилацетат и метилэтилкетон в присутствии амида натрия. [c.141]

Участие галоидмагнийалкоголятов в реакциях конденсации рассмотрено на стр. 127 реакции конденсации кетонов, протекающих под влиянием галоидмагнийенолятов, см. ниже и в главе V. [c.240]

Дальнейшим развитием этих исследований явились работы И . Н. Назарова с сотрудниками по синтезу аналогов изопреноидных соединений аналогов геранилацетона, псевдоионона [35], неролидола, фарнезилацетона и гераниллиналоола [36]. Синтез проводился по указанной выше схеме, путем последовательного повторения реакции конденсации кетонов с ацетиленом под давлением, селективного гидрирования получающихся при этом третичных ацетиленовых спиртов в соответствующие виниловые спирты и превращения последних в кетоны путем нагревания с ацетоуксусным эфиром. [c.133]

Подобные продукты могут быть получены, например, в случае ацетона, который дает при 0° при действии едкого натра диацетоновый спирт по схеме 2СНз-СО-СНз- (СНз) -СОН-СПа-СО-СНз (см. выше, стр. 370), но не в случае ацетофенона, из которого при указанных условиях сразу образуется дипнон СбН5(СНз) С СН-СО-СеПд. Подобные реакции конденсации кетонов легко приводят и к ряду дальнейших превращений так, например, ацетон образует при этом не только окись мезитила, но одновременно также форон (СПз)2 С СН-СО-СИ С(СПз)2 и мезитилен. Само собой понятно, что ацетофенон может дать при этом лишь аналогичный мезитилену трифенилбензол. [c.468]

В ряде других работ при построении изопреноидных цепей использована реакция конденсации кетонов с магнийбромэток-сиацетиленом (реакция Иоцича) или с этоксиацетиленом под влиянием едкой щелочи (реакция Фаворского). Так, этот метод перехода от кетона к непредельному альдегиду с наращиванием углеродной цепочки на два С-атома был применен в 1945 г. Н. А. Преображенским и В. В. Шокиной [408], осуществившими [c.71]

На основании рассмотренных выше работ Назарова и сотрудников (стр. 41) вероятнее допустить, как это сделали в отдельном случае Райен и Леннон [254], что схема образования циклопентенонов в реакциях конденсации кетонов с ароматическими альдегидами во всех рассмотренных случаях включает образование промежуточных дивинилкетонов (XI), которые далее циклизуются в А -циклопентеноны (XII) [c.72]

Реакции уплотнения кетонов с фенолами, т. е. реакции, впервые изученные А. П. Дианиным и В. Е. Богдановской, при одновременной или последующей конденсации с формальдегидом для получения смол были запатентованы в 1914—1927 гг. рядом американских и немецких фирм. Работами советских ученых Д. А. Кардашева и Г. С. Петрова обеспечено широкое использование в промышленности синтетических смол отечественного открытия — реакции конденсации кетонов с фенсшами [198]. [c.210]

Как было отмечено, открытая в 1905 г. реакция конденсации кетонов с ацетиленовыми углеводородами была использована для синтеза изопрена, хлоризопрена, ацетиленовых и винилацетиленовых спиртов, от которых затем был найден переход к всевозможным продуктам полимеризации и конденсации [249] была открыта также реакция присоединения к ацетиленовым углеводородам спиртов. Это дало возможность легко и просто получать всевозможные виниловые эфиры. [c.64]