Электродвижущие силы и другие характеристики

В современной научной, учебной и технической литературе термин потенциометрия применяется для обозначения методов анализа и определения различных физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерениях электродных потенциалов (ЭП) и электродвижущих сил (ЭДС) гальванических элементов различных типов. Потенциометрические измерения представляют важнейший и наиболее надежный источник получения констант равновесия электродных реакций и химического сродства одних веществ к другим, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах (электролитической диссоциации, ассоциации, комплексообразования), произведений растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Обширны применения измерений ЭП и ЭДС в аналитической химии. Измерения ЭДС и ЭП позволяют определить активности либо концентрации растворенных веществ, либо общее содержание вещества в растворе. Для этой цели применяют два вида потенциометрических измерений [c.43]

В соответствии с уравнениями (VI, 3) и (VI, За), термодинамической характеристикой компонента раствора может быть его парциальное давление р,- или летучесть в насыщенном паре над раствором. Однако эти величины для малолетучих компонентов практически неопределимы, тогда как активность щ может быть определена не только из уравнений (VI, 23) или (VI, 23а), но и другими методами, не требующими измерения давления пара (например, температуры затвердевания, электродвижущие силы). Об этих методах сказано в дальнейшем. [c.208]

Количественную характеристику стремления различных атомов или ионов к потере или к присоединению электронов дает изучение течения соответствующих реакций в гальваническом элементе ( 54). Действительно, измеренная на опыте электродвижущая сила (э. д. с.) элемента, представляющая собой разность потенциалов обоих составляющих его полуэлементов, и является мерой стремления электронов к переходу от атомов (ионов) восстановителя к атомам (ионам) окислителя, подобно тому, как разность давлений газа в двух соединенных между собой сосудах является мерой стремления газа к перетеканию из одного сосуда в другой. [c.350]

Период количественных исследований в химии выражался не только в установлении в начале этого периода количественных соотношений при образовании химических соединений, в установлении понятия об атомном весе элементов и понятия об эквиваленте, но и в том, что впоследствии химики стали применять численные величины, полученные в результате тех или иных измерений для характеристики химических свойств. Так, для сравнения силы различных кислот и щелочей служит степень электролитической диссоциации в растворах этих веществ, определяемая путем измерения электропроводности растворов или путем измерения коллигативных свойств. Для характеристики кислотности или щелочности среды служит концентрация водородных ионов, определяемая путем измерения электродвижущей силы водородной концентрационной цепи. Но еще чаще химик пользуется измерением физических свойств для характеристики полученных им простых тел или химических соединений. Вновь выделенное им вещество химик характеризует теми или иными физическими константами плотностью, температурами плавления и кипения, электропроводностью, температурным коэфициентом сопротивления, данными гониометрических измерений кристаллов или численными значениями других свойств. Так проникли измерения в область химии, так завоевали они еще одну обширную область своего применения. [c.66]

Электродвижущие силы и другие характеристики [c.363]

Известную информацию о строении расплава при температурах, лежащих выще линии ликвидуса, дают исследования электродвижущих сил [47], в частности, высокотемпературных гальванических элементов [48 49], а также других характеристик (поверхностного натяжения, молярных объемов, теплот смешения и т. п.) системы. Так, например, измерялись электродвижущие силы элемента, составленного из двух жидких железоуглеродистых сплавов (электроды) с различной концентрацией углерода (от 0,2 до 4,7%) и из расплавленного шлака (электролит), содержавшего 49% АЬОз, 43% СаО и около 8% карбидов этих металлов [c.365]

Во-вторых, следует отметить, что уравнение (9.12) содержит отношение коэффициентов активности ионов цинка и меди. И вообще, для характеристики уравнений, выражающих электродвижущую силу гальванической цепи, укажем, что коэффициенты активности ионов никогда в них не появлятся по одному. Следовательно, невозможно определить экспериментально коэффициент активности отдельного иона. Наконец, поскольку суммарная электрохимическая реакция, протекающая в гальванической цепи, не требует при своей записи учета участия электронов, сродство А относится к обычной химической реакции, как она выражена уравнением (III), или, другими словами, к самопроизвольной электрохимической реакции, протекающей при замыкании накоротко электродов цепи. [c.165]

В заключение отметим, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов было использовано для изучения термодинамических характеристик реакций прямого и косвенного восстановления РеО [224] и РЬО [223] из жидких шлаков, взаимодействия СГ2О3 с Si, Мп и Ре [224] в расплавах, а также образования из Н2 и 62 воды, растворенной в силикатах [225], и ряда других реакций [226], для определения растворимости СГ2О3 в шлаках [227] и для оценки степени гомогенности стекла в процессе его варки [228]. [c.263]

Количественной характеристикой способности веществ окисляться или восстанавливаться является стандартный электродный потенциал (Е ). Для нахождения измеряют электродвижущую силу гальванического элемента, одним из полуэле-ментов которого является стандартный водородный электрод, другим - электрод, на котором протекает полуреакция с участием данной редокс-парой. [c.84]