Строение расплавленных солей

Три последующие главы, посвященные экспериментальным методам исследования строения расплавленных солей, носят преимущественно обзорный характер. При этом в обзоре Г. Смита (гл. 5) наряду с частными вопросами спектроскопии расплавов сжато излагается также теория поля лигандов. Содержащийся в этих главах фактический материал помогает глубже понять специфику расплавленных солей и может служить основой для дальнейшего усовершенствования и развития их теории. [c.6]

При переводе мы сочли необходимым привести в каждой главе дополнительные списки литературы. Эти списки включают некоторые статьи советских ученых, непосредственно касающиеся затрагиваемых вопросов, и ряд иностранных публикаций, либо относящихся к более позднему времени, либо дающих иную, чем в тексте, трактовку отдельных проблем строения расплавленных солей. Ссылки на эти работы частично приводятся в примечаниях редактора перевода. Разумеется, этот дополнительный библиографический материал не является исчерпывающим. [c.6]

В целом предлагаемый сборник дает достаточно полное представление о современном состоянии теории строения расплавленных солей и, безусловно, будет полезен для всех лиц, работающих в области их исследования и применения. [c.6]

В этой главе будут рассмотрены проблемы строения расплавленных солей (ионных жидкостей), причем особое внимание будет уделено моделям жидкого состояния. [c.7]

О строении расплавленных солей металлов второй группы периодической системы известно гораздо меньше, чем о строении солей щелочных металлов. Частично это обусловлено недостатком экспериментальных данных по самодиффузии. Дырочная теория позволяет вычислить коэффициенты сжимаемости и объемного расширения в хорошем согласии с опытными значениями (табл. 8), однако это последнее не дает оснований для суждения о природе присутствующих частиц. [c.42]

Исследование строения расплавленных солей, помимо чисто познавательного, имеет и практическое значение, поскольку знание структуры в принципе позволяет вычислять свойства солевых расплавов статистическими методами . В этой главе рассматриваются исследования строения типичных солей, например галогенидов щелочных металлов, методом дифракции рентгеновских лучей и нейтронов. Как и в любой другой, сравнительно новой, области, по вопросу о строении расплавленных солей существует множество гипотез, часто относящихся к некоторым специфическим классам солей, например к хлористому кадмию. Выделение подобных солей в особый класс основано на необычности их поведения в твердом состоянии. Однако проблемы такого рода здесь не рассматриваются. Помимо рентгеноструктурных методов, для изучения строения расплавленных солей применяются методы, основанные на получении колебательных и электронных спектров, которые излагаются в пятой и шестой главах настоящей книги. [c.301]

В более широком смысле вычисление парных радиальных функций распределения является лишь первым шагом в определении строения расплавленных солей. Более общая проблема сводится к установлению на основании РФР некоторого типичного распределения атомов в жидкости, отличающегося от хаотичного. При этом существенно, что РФР представляют собой усреднение всех действительных мгновенных распределений в объеме, достаточно большом по сравнению с размерами атомов. Поскольку мгновенные распределения разных, но химически эквивалентных атомов могут достаточно сильно отличаться друг от друга, не следует считать, что радиальная функция распределения соответствует единственно возможному распределению атомов данного типа. [c.306]

Общий характер кривых радиального распределения для расплавленных солей и нормальных жидкостей (металлы и сжиженные благородные газы) одинаков, а это означает, что структура расплавленных солей в принципе аналогична структуре обычных жидкостей. Однако детальное изучение кривых позволяет получить более подробную характеристику строения расплавленных солей. [c.308]

Изучение плотности расплавленных солей важно как с научной, так и прикладной точек зрения. Научное значение определения плотности расплавленных солей и их систем заключается, в частности, в возможности при построении соответствующих диаграмм состав — свойство судить о связи жидкого (расплавленного) состояния вещества с твердым и, следовательно, делать известные заключения о строении расплавленных солей. Прикладное значение знания плотности расплавленных солей вытекает из того, что соотношение плотностей расплавленной соли и металла, выделяющегося при электролизе на катоде, определяет поведение этого металла в электролите. В зависимости от соотношения плотностей этих расплавленных фаз капли металла могут всплывать на поверхность электролита или опускаться на дно электролизера. При определенных условиях плотности электролита и металла могут сближаться, и металл окажется взвешенным в массе электролита. Соотношение плотностей расплавленной соли (электролита) и получаемого металла является одним из важнейших факторов, определяющих конструкцию электролизера. С аналогичными положениями приходится сталкиваться и при плавке металлов с жидкими солевыми флюсами. [c.80]

Для большинства солей это уравнение справедливо вплоть до температур их кипения. Отклонение плотности расплавленных солей от указанной прямолинейной зависимости может свидетельствовать или о некоторых аномальных явлениях или об изменениях в строении расплавленной соли. [c.82]

Изменение плотности смесей (систем) расплавленных солей в зависимости от состава отражает состояние соответствующих систем в твердой фазе. Отклонение плотности смесей расплавленных солей с изменением состава от прямолинейной зависимости свидетельствует об изменении строения расплавленных солей, связанное, например, с образованием компонентами системы в расплаве комплексных ионов, а в твердой фазе — соответствующих химических соединений. [c.86]

Вязкость, так же как и плотность, является одним из характерных свойств расплавленных солей. Вязкость определенным образом связана с составом и строением расплавленных солей и их смесей. Поэтому изучение вязкости может дать представление о структуре такого расплава. Если же обратиться к прикладному значению вязкости, то от той или иной вязкости рас- [c.92]

Здесь же необходимо подчеркнуть, что теплоемкости расплавленных неорганических веществ (в том числе и солей) очень мало отличаются от теплоемкостей этих же веществ в твердом состоянии. На это мы обращали уже внимание в главе I (см. табл. 6), говоря о строении расплавленных солей. Близость значений теплоемкостей твердых и расплавленных солей свидетельствует, очевидно, о сходстве между твердым и жидким их состоянием. [c.142]

Поверхностное натяжение солей обычно характеризует изменение свободной поверхностной энергии расплавов на границе с газовой фазой в металлургических же процессах при работе с расплавленными солями и металлами очень важным оказывается также изучение мел фазного натяжения на границах жидкость — жидкость или жидкость — твердое тело. Если поверхностное натяжение расплавленных солей на границе с газовой фазой зависит от строения расплавленных солей и газовой фазы, то межфаз- [c.201]

Отсутствие прямой корреляции между самодиффузи-ей и электропроводностью непосредственно вытекает из особенностей строения расплавленных солей. Комплексные ионы вносят свой вклад в диффузию и катионов, и анионов, а в процессе переноса электричества участвуют как самостоятельные структурные единицы наряду с простыми катионами и анионами. [c.126]

Исследование строения расплавленных солей термодинамическим путем ведется, начиная с 40-х годов, в Норвегии. В работах Флода с сотрудниками и Форланда [17—21] не выясняются детали поведения отдельных солей, но ставятся общие вопросы о природе расплавленных солей, прежде всего о модели ионной смеси. Как замещается в смеси двух солей с общим анионом одновалентный катион на двухвалентный Так ли, как в твердых растворах, где, например, один Са эквивалентен одному Ыа и пустому месту, т. е. Са замещает собой два На , почему остается одно пустое место, или один ион, независимо от заряда, может замещать только один одновалентный ион Каждой из этих моделей отвечают свои выражения для ионных долей и А/а), которые входят в выражения активностей компонентов [c.155]

У к ш е Е, А., Букун Н. Г., В сб. Физическая химия расплавленных солей , Тр. совещания в Киеве, X—1963, М., Металлургия , 1965, стр. 28, — Исследование строения расплавленных солей методом физического моделирования. [c.318]

Спектроскопия как раздел физической химии получила широкое применение в качестве метода химического анализа и средства исследования межмолекулярных взаимодействий и строения молекул. Спектроскопические методы изучения строения расплавленных солей вёсьма перспективны, хотя и далеко не столь универсальны, как представляется их наиболее горячим сторонникам. [c.319]

На основании приведенных выше соображений о строении расплавленных солей представляется вероятным, что А Оз как окисел, имеющий кристаллическую решетку с определенно выраженными ионными связями, в первый момент растворения в расплавленном криолите будет распадаться на те ионы, которые занимают места в узлах его кристаллической решетки, т. е. на А1 и О . Однако, принимая во внимание, что эти ионы способны к сильному взаимодействию (многозарядность при небольших радиусах), вполне естественно, что определенная часть из них будет группироваться в комплексные ионы, причем в первую очередь такие, которые являются наиболее простыми и, следовательно, более устойчивыми, т. е. А1О2 и АЮ+. [c.34]

Электрохимизм процессов флюсования. По современным представлениям расплавы солей находятся в ионизированном состоянии, поэтому рассмотренные выше процессы флюсования являются электрохимическими. На ионное строение расплавленных солей указывает резкое уменьшение их электропроводности при температурах кристаллизации. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология