Возникновение люминесценции. Люминесцентные вещества

Очень чувствительны люминесцентные качественные реакции, когда добавление некоторых органических реагентов к раствору неорганических веществ вызывает яркую люминесценцию. Например, интенсивную люминесценцию вызывает добавление салициловой кислоты к раствору соли цинка, что может быть использовано для его качественного открытия. Для обнаружения лития и алюминия люминесцентным методом предложен 8-оксихинолин, для открытия бериллия, циркония и других элементов используют морин и т. д. Качественный люминесцентный анализ основан на способности исследуемого вещества в соответствующих условиях люминесцировать или, реже, гасить люминесценцию. Возникновение или исчезновение люминесценции обычно наблюдается визуально. [c.111]

ХАРАКТЕРИСТИКА И КЛАССИФИКАЦИЯ ЯВЛЕНИЙ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ 1. Возникновение люминесценции. Люминесцентные вещества [c.13]

Качественный люминесцентный анализ основан на возникновении или исчезновении люминесцентного излучения, т.е. использует сам факт люминесценции исследуемого вещества. [c.213]

Люминесценция кюветы и окружающего пространства. Часто наблюдается люминесценция кюветы, в которой находится исследуемое вещество. Флуоресценция кюветы рассеивается растворителем, что приводит к возникновению сильного фона. Трудности особенно велики, когда для возбуждения используется свет коротких длин волн. Плавленый кварц сильно флуоресцирует, синтетический кварц флуоресцирует незначительно. При измерении образцов при температуре жидкого азота необходима особая осторожность, чтобы избежать люминесцентного фона. Если кювета помещена в сосуд Дьюара из плавленого кварца, люминесценция последнего может давать очень большой фон, состоящий из флуоресценции и фосфоресценции. Довольно серьезны помехи, вызванные фосфоресценцией кюветы при измерении замедленной флуоресценции. В этом случае фон имеет вид истинного сигнала — спектр идентичен быстрой флуоресценции исследуемого вещества. Однако это не истинная замедленная флуоресценция, а быстрая флуоресценция, возбужденная поглощением фосфоресценции кюветы. [c.73]

Рассмотренные здесь положения, определяющие возможность возникновения люминесценции или, как более правильно ставился вопрос в начале раздела, напротив, невозможность люминесценции, конечно, не могут претендовать на полноту. Однако используя рассмотренные в этом и предыдущих разделах закономерности, химик-аналитик в состоянии хотя бы в самом первом прибли-Ж1"нии оценить люминесцентные возможности того или иного вещества, оценить ряд факторов, способствующих или, наоборот, мешающих возникновению люминесценции. [c.54]

Используя рассмотренные закономерности, химик-аналитик в состоянии хотя бы в первом приближении оценить люминесцентные возможности того или иного вещества, оценить ряд факторов, способствующих или, наоборот, мешающих возникновению люминесценции. [c.64]

Кристаллофосфоры, характеризующиеся нерекомбинационным (внутрицентровым) механизмом люминесценции, представляют собой обширный класс кристаллических веществ, которые различают ио природе матрицы, и в первую очередь по ее симметрии, и свойствам излучающего центра — иона, квазимолекулы, молекулы, комплекса, спектр люминесценции которых может характеризоваться структурой. Именно структурность спектра люминесценции обеспечивает селективность определения ряда элементов, входящих в состав излучающего центра кристаллофосфора. Поэтому следует обратить особое внимание на условия возникновения структурного спектра, т. е. на механизм люминесценции кристаллофосфоров, за исключением кристаллофосфоров, активированных хромом и РЗЭ. Люминесцентные свойства иона хрома обусловлены, по-видимому, электронным состоянием (3 ), характерным для его изоморфного состояния в кристаллофосфоре. В этом случае ион хрома аналогичен редкоземельным элементам, для которых характерны электронные переходы внутри сильно экранированного 4/-уровня [470]. [c.218]

При химическом взаимодействии примеси с молекулой органического вещества имеет место воздействие примеси на невозбужденную молекулу. Это взаимодействие может привести к тушению люминесценции и относится к гашению первого рода. Однако взаимодействие примеси с реагентом, способным люминес-цировать, может привести и к иным эффектам кроме тушения к изменению цвета флуоресценции, к сдвигу спектра поглощения и изменению интенсивности флуоресценции (к ее уменьшению или даже увеличению) из-за изменения количества поглощенного света. В последнем случае изменение интенсивности флуоресценции раствора может и не сопровождаться изменением выхода флуоресценции. Наконец, в присутствии примесей, в результате химического их взаимодействия с нефлуоресцирующей органической молекулой может возникнуть флуоресценция. На этом явлении возникновения флуоресценции у нефлуоресцирующих веществ в результате их химических взаимодействий с катионами основано большинство аналитических реакций. Например, возникновение флуоресценции у ряда диоксиазо- и диоксиазометиновых соединений в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами использовано для люминесцентного определения алюминия, галлия, магния, цинка и других элементов, возникновение флуоресценции флуоресцина, который при окислении переходит во флуоресцеин, использовано М. А. Константиновой-Шлезингер " для люминесцентного определения кислорода. Флуоресценцию многих других органических веществ кислород сильно гасит " . [c.32]

Классификация явлений люминесценции, предложенная С. И. Вавиловым [2] 1 уточненная В. Л. Левшиным [1], различает I) свечение дискретных центров, при котором в процессе возникновения люминесценции принимает участие лиш . одна частица — центр свечения, которая является как поглотителем энергии возбуждения, так и излучателем световых квантов и 2) рекомбинационные процессы свечения, при которых, как правило, поглощение возбуждающей энергии осуществляется не теми частицами, которые излучают световые кванты. К свечению дискретных центров относится свечение большинства органических веществ, находящихся в растворах, в том числе и внутрикомплексных соединений органических люминесцентных реактивов с катионами, а также свечение кристаллов с решетками молекулярного типа. Такое свечение не связано непосредственно с кристаллическим состоянием вещества, поэтому слабо связанные элементы решетки такого кристалла, отделяясь друг от друга при растворении, обязательно сохраняют свою способность флуоресцировать в растворе или при комнатной температуре или в замороженном состоянии. Способность светиться как в кристаллическом, так и в растворенном состояниях является признаком наличия дискретг ых центров. [c.8]

Качественный люминесцентный анализ чаще всего основывается на возникновении или исчезновении люминесцентного излучения. В некоторых случаях исследуют спектры люминесценции, однако аналитическая эффективность таких измерений невелика, так как спектры люминесценции обычно представляют собой широкие перекрывающиеся полосы. Лишь некоторые вещества, как, например, соединения урана, лантанидов и др., обладают достаточно характерными спектрами люминесценции. Поэтому для качественного открытия чаще всего используется сам факт люминесценции исследуемого вещества. Удобным методом проведения качественной реакции на такие элементы является получение перлов буры с анализируемым веществом и наблюдение их люминесценции. [c.74]

Люминесцентный анализ —это совокупность некоторых методов обнаружения и количественного определения веществ. Общим для всех этих методов является люминесценция вещества. Возникновение и развитие люминесцентного анализа связано с повышением требований, предъявляемых к чувствительности определения того или иного элемента. Люминесцентные методы успешно конкурируют с большинством современных физико-химических методов, а иногда и с радиоактивациовными. [c.5]

Все разобранные случаи гашения флуоресценции посторонними веществами не сопровождаются изменением свойств люмине-сцирующей молекулы. Уменьшение выхода люминесценции происходит в результате воздействия посторонних веществ на возбужденные молекулы, т. е. относятся к гашению второго рода. В практике аналитической химии о наличии примесей, в частности катионов, при применении люминесцентных органических реагентов судят по Э( х )екту возникновения или уменьшения интенсивности флуоресценции в присутствии определяемых катионов. [c.32]

Важную ро,ль играет люминесцентная дефектоскопия в радиотехнической промышленности при массовом контроле электровакуумных приборов на герметичность. Для этой цели применяют вещества (например, люмоген оранжево-красный II в трихлорэтилене), обладающие интенсивной красной или оранжево-красной люминесценцией, цвет которой исключает возможность возникновения ложных сигналов, так как само стекло и его случайные включения обладают более коротковолновым свечением. Обезжиренный и очищенный от грязи образец опускают в люминесцирующий раствор, который под действием капиллярных сил проникает сквозь течь внутрь прибора. После этого чистым грихлорэтиленом раствор смывают с внешних стенок прибора, которые [c.480]