Дипольные моменты молекул неорганических соединений

Р — напряженность электростатического поля, определяемая уравнением (17), р, —дипольный момент молекулы. Поскольку возникающее поле не очень сильно и его напряженность весьма быстро падает с удалением от поверхности, то доля его участия в энергии адсорбции может быть значительной только в том случае, если полярная молекула обладает достаточно большим дипольным моментом и диполь расположен в молекуле таким образом, что он может приблизиться к поверхности на очень близкое расстояние. У водородсодержащих соединений, таких, как вода, аммиак, органические оксисоединения (спирты, фенолы), органические амины и кислоты, диполи образованы водородными атомами функциональных групп и атомами, с которыми водородные атомы связаны. Во всех этих молекулах диполи находятся вблизи периферии молекул и, кроме того, они всегда направлены своими положительными концами к внешнему краю функциональных групп. Поскольку у большинства ионных поверхностей внешний слой образован отрицательными ионами (см. разделы IV, 2 и V, 4), при приближении к ним дипольных молекул периферические диполи последних обнаруживают сильную тенденцию ориентироваться перпендикулярно поверхности с образованием максимально тесного контакта между водородным атомом каждого диполя и одним из отрицательных ионов поверхности (ионов галоида или кислорода) [18а]. В результате этого поверхности неорганических солей и окислов обладают сильно выраженной тенденцией к прочной адсорбции молекул воды [32], а также молекул органических спиртов, фенолов, аминов и кислот. Поверхности белковых веществ имеют внешние отрицательные заряды, связанные, например, с атомами кислорода групп СО, и поэтому периферические диполи могут адсорбироваться на них так же, как на поверхности неорганических веществ. Кроме того, поверхности углеводов и белков обладают собственными периферическими диполями (группы ОН и ЫН), которые могут легко притягивать дипольные молекулы, в частности молекулы воды. В этом случае атом кислорода адсорбированной молекулы воды приходит в непосредственный контакт с водородным атомом поверхностного диполя [33]. В последние годы все эти типы связей, образованных периферическими диполями, часто рассматриваются как частные случаи водородных связей [34]. [c.37]

Дипольные моменты молекул неорганических соединений. [c.21]

ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ МОЛЕКУЛ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.22]

Строение большого числа органических и неорганических молекул изучено различными физическими методами (спектроскопическими и дифракционными, измерением дипольных моментов и др.) [к-10], [к-50], и надежно установлены параметры их равновесных конфигураций. В настоящее время формируется стереохимия неорганических соединений. [c.172]

Определение свойств основного состояния систем всевозможных типов (неорганических и органических соединений с не слишком большими молекулами) валентных углов,. характеристик деформационных колебаний, дипольных моментов, барьеров внутреннего вращения и химических сдвигов ЯМР. Неудовлетворительно воспроизводит длины связей и энергии диссоциации [c.210]

Молекулярная рефракция практически не зависит от температуры и от агрегатного состояния вещества. В отличие от дипольного момента она является скалярной величиной. Молекулярные рефракции соединений могут быть представлены аддитивно, т. е. как суммы рефракций составных частей молекулы (правило аддитивности). В качестве таких составных частей можно рассматривать связи или атомы (ионы). При этом следует иметь в виду, что подлинный физический смысл имеют рефракции связей, так как поляризуемое электронное облако в химическом соединении принадлежит связи, а не отдельным атомам. Для гомеополярных соединений при расчетах чаще используют атомные рефракции, а при расчетах ионных (главным образом неорганических) соединений — значения ионных рефракций. [c.45]

Дипольные моменты молекул неорганических соединений,сходных по составу, показывают закономерную связь с положением соответствующих элементов в периодической системе. На рис. 22 показана взаимосвязь дипольных моментов молекул NH3, РНз, AsHg и молекул HF, НС1, НВг. Рассмотрим подробнее полярную структуру молекул воды. [c.79]

Беттхер [44, 52], пользуясь формулой Онзагера, вычислил дипольные моменты молекул ряда органических и неорганических соединений по данным диэлектрической проницаемости и показателя преломления чистых жидкостей при бесконечной длине волны (А, —> схз) и получил мало отличающиеся от моментов в газовой фазе результаты. Беттхер считает, что формула Онзагера может быть с успехом применена для расчета дипольных моментов для чистых жидкостей, за исключением тех случаев, когда молекулы ассоциированы за счет водородной связи или обладают затрудненным вращением [44]. [c.58]

Перечислим еще проблемы, решенные главным образом в 20-е годы, путем определения дипольных моментов молекул. На основании легкости образования пяти- и шестичленных гетероциклов с участием кислорода и серы можно было заключить, что связи ими образуемые, не лежат на прямой линии. Это и было подтверждено на основе изучения дипольных моментов как неорганических, так и органических производных этих элементов. Одновременно было установлено, что производные азота имеют пирамидальное строение. Этот же метод был применен для выбора между тетраэдрической и плоской геометрией производных метана (Смис и Уоллз, 1932). Геометрия транс- и цис-производных этилена была также подтверждена методом дипольных моментов (Эррера, 1925). Аналогичные работы, относящиеся к азо- и другим соединениям с двойной связью N=N, приходятся на вторую половину 30-х годов. Была подтверждена гипотеза Вант-Гоффа о линейности производных ацетилена (Саттон и др., 1933). Однако методы определения дипольных моментов были недостаточны, чтобы обнаружить дипольные моменты насыщенных углеводородов, и поэтому долгое время полагали, что они неполярны. Впервые этот взгляд был экспериментально опровергнут Лайдом уже в 1958 г. Методом микроволновой спектроскопии было установлено, что изобутан имеет дипольный момент 0,132 Д. [c.216]

Термодинамически ОРг более сильный окислитель, чем смесь кислорода и фтора. Правда, он относительно мало реакционноспособен, пока не активирован электрическим разрядом (или другим источником энергии). Молекулы ОРг имеют очень малый дипольный момент (0,297 Д), поэтому дифторид кислорода — одно из самых низкокипящих неорганических соединений. Из других фторидов хорошо изучен только 02р2. Менее известен 04р2, который предположительно существует в виде краснокоричневого твердого вещества при 77 К, но разлагается при [c.530]

Послевоенное развитие химии парообразных неорганических соединений раскрыло многообразие молекулярных форм, существующих в высокотемпературном паре, многие из которых ока зались непонятными и странными с позиций общепринятой теории строения молекул. Эта странность проявлялась в основа ном в трех связанных друг с другом аспектах а) необычной стехиометрии — например, в паре над системой фторид щелочного металла — фторид алюминия существуют молекулы Ме 2 А1Р5 [1] б) необычной с точки зрения традиционной теории строения,валентности — например, валентность щелочного металлаш ассоциированных молекулах галогенидов ще -лочных элементов в) необычных значениях молекулярньрс постоянных или же необычном изменении их в сходственных рядах соединений — например, линейная структура молекулы окиси лития 2, или же появление,начиная с дифторида стронция, заметного дипольного момента в ряду дифторидов щелочноземельных элементов [4,53. [c.3]