Некоторые физико-химические свойства алканов СХ

И. НЕКОТОРЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АЛКАНОВ Сц, РАССЧИТАННЫЕ ПО ПЕРВОМУ МЕТОДУ [c.35]

Методы расчета физико-химических свойств алканов начали разрабатываться давно. Однако в связи с отсутствием достаточного числа и достаточно точных данных по изомерам разветвленного строения первоначально внимание исследователей было сосредоточено на алкапах, главным образом нормального строения. Для к-алканов были установлены простые закономерности для некоторых свойств, имеющих характер факторов емкости — рефракции, теплоты образования из элементов, теплоты сгорания и некоторых других. Сущность этих закономерностей состояла в том, что для алканов нормального строения пх физико-химические характеристики, перечисленные выше, являются с большой точностью линейными функциями числа углеродных атомов. [c.6]

Поскольку экспериментальное определение всех интересующих практику физико-химических свойств изомерных алканов представляет огромную работу, требующую больших средств и времени, естественно представляла большой интерес разработка теоретических, полуэмпирических пли даже чисто эмпирических методов расчета физико-химических свойств алканов, особенно высших. Однако до последнего десятилетия работы, выполненные в этом направлении, или относились главным образом к к-алка-нам, или имели чисто эмпирический характер и относились только к некоторым группам алканов, или не давали достаточной точности. Так, например, в работах Россини н сотрудников [1, 2] были установлены линейные зависимости между теплотой сгорания и-алканов и числом атомов углерода. В дальнейшем линейные зависимости были незначительно уточнены [3] введением малого квадратичного относительно п члена. [c.7]

Метод расчета распределения связей С — С, по числам щ был проведен [43] для углеводородов Сц. Были вычислены все возможные распределения одиннадцати атОмов углерода на первичные, вторичные, третичные и четвертичные, встречающиеся в алканах Си. По полученным значениям чисел Ап, кч, кз и Ач для каждой возможной совокупности этих значений были вычислены по уравнениям (26) и неравенствам (30) возможные распределения связей Сг — С ПО ЧИСЛаМ Щ]. Для каждого возможного распределения связей С — С по числам пц были вычислены некоторые физико-химические свойства соответствующих семейств алканов с использованием постоянных для соответствующих физико-химических свойств, приведенных выше в таблицах. Результаты этих расчетов приведены в табл. 20. В ней приведены значения чисел т,, для каждого семейства иу алканов Си и рассчитанные описанным выше методом значения некоторых физико-химических свойств для алканов всех семейств. По известным распределениям связей С — Су по числам Щ) нетрудно построить углеродные скелеты углеводородов, входящих в каждое семейство. На примере алканов Си видно, что число семейств пць оказывается значительно меньше числа изомеров алканов Си. Для алканов Си существует 159 изомеров, которые группируются только в 83 семейства. [c.35]

Некоторые вопросы, возникающие при массовом рас чете физико-химических свойств высших алканов. [c.4]

Схема Татевского является третьим приближением из тех, которые разбирались выше. Она дает возможность вычислять значения многих физико-химических свойств и не только для алканов, но и для некоторых других рядов соединений (алкены, алкины и др.) с точностью, близкой к точности лучших современных опытных данных. [c.123]

При помощи этих методов были получены значения различных физико-химических свойств некоторых алканов, например кри- [c.7]

НЕКОТОРЫЕ ВОПРОСЫ, ВОЗНИКАЮЩИЕ ПРИ МАССОВОМ РАСЧЕТЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ВЫСШИХ АЛКАНОВ ПО ПЕРВОМУ МЕТОДУ [c.30]

К началу 40-х годов было накоплено уже довольно много точных опытных данных в области термохимии органических соединений, содержащих только С, Н, О и N (особенно для углеводородов). В несомненной связи с этим в 40—50-х годах в СССР и за рубежом появилось много работ, в которых были рассмотрены различные схемы расчета АЯ сгорания, АЯ образования, энтропий, АЯ испарения и т. д. как для углеводородов, так и для некоторых других, наиболее изученных классов органических соединений. В Советском Союзе в послевоенные годы разработкой методов вычисления термохимических свойств органических соединений много занимается В. М. Татевский с сотрудниками ( МГУ). Основные принципы расчета подробно изложены в книге В. М. Татевского [193]. Метод основан на введении представлений о типах и подтипах связей С—С и С—Н, которые различаются но своему окружению. Схема расчета В. М. Татевского позволяет вычислять физико-химические и термохимические величины (теплоты сгорания, образования, испарения, температуры кипения и т. д.) еще экспериментально не исследованных углеводородов с высокой точностью. Погрешность вычисления АЯ сгорания по этой схеме составляет всего лишь несколько сотых процента. Для расчета свойств алканов с такой точностью необходимо знать девять эмпирических постоянных, которые вычисляются по известным свойствам соответствующим образом подобранных соединений. [c.335]

На рис. 12 на примере АЛ (эл. газ) показано, в какой мере выполняется уравнение (38) (линейная зависимость от п) для указанных физико-химических величин по отношению к алканам некоторых групп по экспериментальным данным. Из рис. 12 видно, что экспериментальные данные действительно обнаруживают предсказываемые теорией линейные зависимости, которые, очевидно, могут быть использованы для расчета свойств высших углеводородов данной группы по свойствам низших углеводородов данной группы аналогично тому, как это было сделано для молекулярных объемов. [c.41]

Ограничение конформационной подвижности оказывает существенное влияние на некоторые физико-химические свойства углеводородных молекул. Так, уже отмечалось резкое возрастание оптического вращения разветвленных алканов, когда асимметрические атомы углерода находятся в конформационно-жестких участках основных углеродных цепей [16, 17]. Нанример, в 2,2,3,5-тетраметилгептане [c.52]

Другие схемы расчета. Помимо разобранных выше схем, предложено и много других, которые могут быть использованы для вычисления физико-химических свойств алканов. Однако ни одна из них, как нам кажется, не имеет преимуществ по сравнению со схемой Татевского и не может претендовать на ббльшую точность результатов. Поэтому в настоящей книге мы сочли возможным не разбирать их, ограничившись лишь некоторыми литературными ссылками, пользуясь которыми интересующиеся могут найти соответствующий материал [53]. Особенно следует рекомендовать ознакомление с опубликованной в последние годы серией работ Татевского, где в общей форме разбирается вопрос о связи энергий образования молекул с их строением [54] и обзорной статьей Скиннера и Пильчера, где приведено общее обсуждение возможностей расчетных схем и дано сопоставление полученных при их использовании результатов [55]. [c.123]

Мы здесь не останавливаемся на других работах, посвященных методам расчета физико-химических свойств алканов, так как большинство из них носит чисто эмпирический характер и не решает вопроса создания единой расчетной схемы, охватывающей широкий круг физико-химических свойств всех изомерных алканов, а некоторые основаны на ошибочных теоретических представлениях и не вносят ничего существенно нового по сравнению с методами, описанными ниже, и дают меньшую точность. Полезная, хотя и неполная сводка литературы содержится в работе Россини и Гриншильса [9], к которой мы и отсылаем читателя. [c.8]

Для разветвленных парафинов формулы (1) нлп (1а) непригодны. В работах [19—46] показано, что для отображения экспериментальных закономерностей некоторых физико-химических свойств пе только нормальных, но и любых разветв.яенных алканов необходимо предположить, что свойства связей С—С (так же как и связей С—Н) в алканах различны п зависят от того, какому влпяппю подвергаются эти связи со стороны окружающих их атомов, и в первую очередь со стороны ближайших атомов, окружающих связь С—С (или С—Ы), т. е. непосредственно связанных с одннм из атомов рассматриваемой связи. [c.11]

Важнейшие физико-химические свойства углеводородов вообш,е и алканов в частности, знание которых необходимо для решения указанных выше задач, следуюш,ие теплота образования и изменение свободной энергии при образовании из элементов, теплоемкость, теплота сгорания, плотность или молекулярный объем, температура кипения, упругость паров, температура кристаллизации, теплота испарения и кристаллизации, вязкость, поверхностное натяжение, рефракция и некоторые другие. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология