Полимеризация мономеров со смешанной функцией

При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и б-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичленных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата [c.214]

Двойственная реакционная способность мономеров со смешанными функциями приводит к тому, что в ряде случаев заряд может быть локализован на гетероатоме с соответствующими кинетическими и структурными последствиями. Например, при полимеризации акролеина возможны два направления реакции [c.48]

Полимеризация мономеров со смешанной функцией [c.87]

Величины Гс и гх имеют физический смысл, близкий к тому который присущ константам сонолимеризации, но они не могут быть определены экспериментально для этого нужна концентрационная зависимость состава полимера, которая здесь, конечно, отсутствует. В то же время экспериментальная проверка приложимости уравнения (П-54) к тому или иному процессу полимеризации мономеров со смешанной функцией возможна. Для этого необходимо установить, сохраняется ли отношение шс/шх постоянным при изменении конверсии мономера. Только для таких случаев действительно условие стационарности (П-52), а следовательно, и уравнение состава полимера (П-54) [c.89]

Некоторые из относящихся к этому типу реакций были упомянуты при обсуждении анионной полимеризации мономеров со смешанной функцией (см. гл. П, стр. 87). [c.141]

Типичная техника полимеризации требует применения приблизительно 2% смешанного катализатора (по весу мономера). Полимеризация ведется в среде инертного растворителя. Первичная функция растворителя состоит в том, что он обеспечивает текучесть системы. Ниже приводится рецепт полимеризации с алюминийалкилом [c.529]

Зосс (50] нашел, что менее активные мономеры, такие, как винилметиловый эфир, не вступают в полифазную полимеризацию, однако способные к кристаллизации полимеры можно получить, если в систему добавлять активаторы , такие, как хлороформ или хлористый метилен. Окамура и сотр. [51 ] изучали полимеризацию винилметилового эфира под действием эфирата фтористого бора при —74° в смешанных растворителях н-гексан — толуол и н-гексан — хлороформ, которые по существу являются смесями осадитель — растворитель для поливинилметилового эфира, получающегося в реакции, причем н-гексан является осадителем. Было найдено, что полимеризация начинается, когда к гексану добавлено 15% хлороформа или 30% толуола, и протекает гетерогенно, причем основной функцией активатора является растворение полимера с поверхности катализатора. Важным наблюдением явилось то, что при высоких отношениях растворителя к оса-дителю полимеризация протекает гомогенно с образованием все того же изотактического полимера, имеющего рентгенограмму волокна, аналогичную рентгенограмме изотактического поливинилизобутилового эфира. В ходе исследований [51, 53] оказалось возможным так подобрать условия, чтобы полимеризация винилизопропилового и винилизобутилового эфиров в чистом н-гексане протекала гомогенно при —78°. Например, капельное прибавление эфирата фтористого бора к раствору мономера в н-гексане приводит к гетерогенной системе, тогда как если мономер добавляют к раствору фтористого бора в н-гексане, происходит гомогенная полимеризация, приводящая к образованию также изотактического полимера. По сравнению с метил- и изобутилвиниловыми эфирами н-бутил-, изопропил- и этилвини-ловые эфиры дают полимеры с более низкой степенью кристалличности [54]. Не ясно, в какой степени этот эффект обусловлен упаковкой боковых групп и в какой степени он отражает различие в стереорегулярности полимерных цепей. Повышение температуры и увеличение диэлектрической проницаемости растворителя приводят к уменьшению молекулярного веса и изотактичности поливинилизобутилового эфира [53]. Прибавление передатчиков цепи уменьшает молекулярные веса, не влияя на изотактический характер полимера. Стереоспецифическая природа полимера зависит от применяемого катализатора. Хигасимура и сотр. [55] рассмотрели стереоспецифи-ческую полимеризацию, исходя из электростатических факторов и перекрывания орбит, связанных со стабилизацией переходного состояния полимерный карбониевый ион — противоион — мономер. Фактор перекрывания орбит при этом является направляющим, определяя стереоспеци-фический характер присоединения мономера. Эти рассмотрения находятся в согласии с общим стремлением приписывать стереорегулирующую функцию молекулярным свойствам, а не наличию поверхности, разделяющей фазы [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология