Теплоемкость твердых полимеров

Сз — теплоемкость твердого полимера при постоянном давлении [c.624]

Теплоемкость твердого полимера при 298 К приближенно определяется с помощью модифицированного соотношения Перепелкина = 10,35 1,8, где А — Мд/п — среднее значение атомной массы Мд — молекулярная масса повторяющегося элемента цепи Пд — число атомов в повторяющемся элементе цепи (Ср, кДж/(кг К), V, 10 м кг). [c.225]

Среднее значение тангенса угла наклона прямых для теплоемкости твердых полимеров составляет [c.71]

В разд. И,4 будут более подробно рассмотрены колебания решетки, вклад которых в теплоемкость твердых полимеров довольно существен. А в разд. II, 4.5 мы также кратко остановимся на влиянии на темплоемкость полимеров ангармоничности и дефектов, т. е. на вопросе, который для твердого состояния веществ остается в настоящее время в значительной степени нерешенным. [c.42]

ТЕПЛОЕМКОСТЬ ПОЛИМЕРОВ Теплоемкость твердых полимеров [c.45]

Рассмотренные теории теплоемкости твердых полимеров основаны на приближении сплошной среды. Другой подход состоит в прямом расчете функций распределения частот в уравнении (П.1) по методу Борна—Карма- [c.51]

Исходя из теоретических соображений, следует ожидать зависимости теплоемкости от температуры и при обычных температурах. Для полимеров этот вопрос рассмотрен Бауром [3]. Из проведенного им анализа вытекает, что, кроме отмеченных выше вкладов в теплоемкость твердых полимеров при низких температурах, при обычных и повышенных температурах следует прежде всего ожидать вклада, связанного с увеличением ангар-монизма колебаний, который для полимеров может быть особенно существенным из-за больших значений коэффициентов теплового расширения. Кроме того, определенный вклад в теплоемкость должны вносить различные характерные для твердых полимеров дефекты, которые могут существенно изменить колебательный спектр и привести к появлению так называемых локальных колебаний. Количественный анализ теплоемкости полимеров с этих позиций еще не проводился, [c.55]

Исходя из теоретических расчетов теплоемкости твердых полимеров, при низких температурах должна существовать область температур, в которой межмоле-кулярным взаимодействием можно пренебречь и где теплоемкость определяется лишь внутримолекулярными параметрами. После анализа экспериментальных данных для многих полимеров стало очевидно, что выше примерно 60 К различие в кристалличности, тактичности, плотности и других параметрах, характеризующих межмолекулярное взаимодействие, оказывает слабое влияние на теплоемкость [3]. Эти параметры опять начинают играть существенную роль выше температуры стеклования из-за различного теплового движения в аморфных и кристаллических областях (рис. П.5). Таким образом, при низких температурах имеется значительный температурный интервал, в котором различия в теплоемкостях твердых полимеров обусловлены массой повторяющихся звеньев макромолекулы и вкладами боковых групп. В связи с этим изменения теплоемкости, обусловленные изменением акустического спектра при переходе от одного карбоцепного полимера к другому, можно объяснить изменением массы повторяющегося [c.61]

Для очень многих полимеров, как аморфных, так и кристаллических, в значительных интервалах температур наблюдается линейная зависимость теплоемкости от температуры [34] со средним температурным коэффициентом Ср/й Г=3-10-3 [-35] позволяет оценивать теплоемкость твердого полимера при любой температуре на основании одного известного значения. Обычно бывают известны теплоемкости при комнатной температуре, которые могут быть определены как экспериментально, так и на основании аддитивной схемы вкладов отдельных групп атомов. Такие таблицы вкладов, основанные [c.62]

В. Теплоемкость. Теплоемкость характеризует подвижность повторяющихся элементов макромолекулы и ее изменений при фазовых (кристаллизация, плавление) или физических (стеклование) переходах. Застеклованные аморфные полимеры имеют, как правило, линейную зависимость от (Т). Вблизи Tg наблюдается положительный скачок АСр= (11,3- -12,2)Дж/(моль-К). Весьма полезны эмпирические соотношения [32] СрТ = 115 кДж/кг и ЛxTg== 0,llЗ. При плавлении кристаллических полимеров Ср сильно возрастает, а затем резко снижается до значения, превышающего теплоемкость твердого полимера. Для расплавов справедлива линейная зависимость [c.185]

Температура пларления составляет 127 °С [32] удельная теплота плавления (см. табл. 5.7) равна 218 кДж/кг удельная теплоемкость твердого полимера (см. табл. 5.8) — 2,3 кДж/(кг-К), а расплава [23] —2,512 кДж/(кг-К). Коэффициент теплопроводности расплава ПЭВП как функция температуры [35] определяется по формуле [c.291]

При плавлении полимера его теплоемкость резко возрастает до некоторого максимального значения при температуре Тпл, которую обычно принимают за температуру плавления кристаллической фазы, после чего стремительно понижается до величины, превышающей теплоемкость твердого полимера. Площадь пика, ограниченного кривой теплоемкости и прямой, полученной путем линейной экстраполяции кривой теплоемкости расплава до пересечения с кривой теплоемкости твердого полимера ниже Тпл, может служить количественной мерой глубины закристаллизованности полимерного образца, т. е. теплоты плавления ДЯпл. [c.7]

Поэтому в определенном температурном интервале значение теплоемкости полимера в вязкотекучем состоянии можно получить экстраполяцией значений теплоемкости твердого полимера. Изменение теплоемкости полимера при переходе его из стеклообразного в жидкое состояние можно приближенно рассчитать исходя из дырочной теории Френкеля (1959) и Эйринга (1936) (см. разд. (111,3.2.), модифицированной Дырочной теории Канига (1969) или модели Пекхолда (1968). [c.42]

К в] — температуре полиэтилена. Обратная пропорциональность вгтемператур квадратному корню из масс может служить указанием на то, что изменение массы при переходе от одного полимера к другому является основным фактором, определяющим часть частотного распределения типа ящика в трактовке Тарасова. 01 определяет теплоемкость примерно с 50 К. В результате этого становится возможным оценить неизвестные вклады решетки, Сь, в теплоемкость твердого полимера выше 50 К по уравнению [c.227]

Книга написана крупнейшими специалистами в области физики полимеров. В ней изложена современная теория теплоемкости твердых полимеров — одна из главных теплофизических проблем, связанная как с теоретическими вопросами физики и физико-химии по-лммеров, так и с вопросами практическими — переработки полимеров в изделия. В книге собраны и обсуждены все опубликованные до 1969 г. данные по теплоемкости органических и неорганических полимеров, включая такие практически важные полимеры, как полисульфоны и поликарбонаты. [c.672]

Очень низкие температуры (<30 К). Хотя исследования в этой области температур немногочисленны, тем не менее они позволяют составить представление о характере изменения теплоемкости твердых полимеров с температурой в зависимости от структуры полимера и от некоторых других параметров. Наиболее детально в этой области температур исследован полиэтилен, и результаты, полученные различными авторами, суммированы и проанализированы Ризом и Такером [23, 24] и Вундерлихом [3]. В этой области температур наблюдается линейная зависимость теплоемкости от степени кристалличности (рис. П.З). Эта зависимость, очень резкая при температурах ниже примерно 15 К, уменьшается при повышении температуры, исчезая примерно при 50 К. Экстраполяция на 100%-ную кристалличность и в область полностью аморфного полиэтилена показывает, что закон кубов Дебая выполняется лишь для полностью кристаллического полиэтилена при температурах ниже 9 К. Для аморфного полиэтилена и трех исследованных образцов этот закон не выполняется для них [c.56]

Средние и повышенное температуры. Большинство исследований теплоемкости твердых полимеров вьшол-Рис. П.5. Теплоемкасть атакти- нено в ЭТОМ температурном ческого (/) и изотактического интервале. Анализ теплоем- [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология