Разделение веществ кислотного и нейтрального характера

Рис. 4.2.14. Схема хирального разделения методом КЭ веществ основного, кислотного и нейтрального характера

Разделение веществ кислотного и нейтрального характера [c.75]

Вследствие этого кроме адсорбционных свойств силикагель обладает также ионообменными свойствами. Являясь гидрофильным сорбентом, силикагель обычно мало пригоден для сорбции веществ из водных растворов. Нейтральный силикагель употребляется для разделения нейтральных и основных соединений. Силикагель, обработанный уксусной или щавелевой кислотой, используется для хроматографии соединений кислотного характера. [c.24]

По результатам хроматографирования в следующих системах бутанол, насыщенный водой бутанол — пиридин — вода (1 0,6 1) и бутанол — уксусная кислота — вода (2 1 1) изученные антибиотики можно разделить на две группы. Примерно половина антибиотиков не изменяет подвижности при добавлении к бутанолу кислоты или основания. Вторая группа веществ перемещается на хроматограммах быстрее, если к бутанолу добавлять пиридин или уксусную кислоту. Любопытно отметить, что подвижность антибиотиков в системах с пиридином или с уксусной кислотой отличается мало. При сопоставлении поведения отдельного антибиотика в кислых и щелочных системах, по-видимому, не всегда можно достоверно определить, является ли изучаемое вещество кислым, нейтральным, амфотерным или основным соединением. При анализе поведения антибиотиков (испытаны вещества различного ионного характера) не обнаружено разделения на группы в соответствии с их ионным характером по данным хроматографирования в указанных системах и нейтральном бутаноле. Достаточно указать, что поведение антибиотиков, обладающих кислотными свойствами (маразмовая и усниновая кислоты, новобиоцин и др.) не отличается от поведения антибиотиков-оснований (например, макролиды, антибиотики группы родомицина) и нейтральных веществ (хлорамфеникол и др.). [c.94]

Кизельгель С (гель кремниевой кислоты, содержаний около 10% гипса в качестве связующего агента). Он очень активен, имеет хорошую адгезию и кислотные свойства. Его используют главным образом при разделении гидрофобных и нейтральных веп1,еств, а также веществ кислотного характера. [c.288]

Для определения колхицина и колхамина мы использовали не аналитический, а препаративный метод, В общих чертах метод ввделения описан выше. После разделения суммы экстрактивных веществ получается 5 фракций нейтральных веществ, слабых оснований,сильных осюваний, алкалоидов фенольного характера и кислотная. Постепенно методика определения алкалоидов выделением совершенствовалась. Особенно это касается отделения примесей от колхамина. Данные, характеризующие образцы клубнелуковиц и результаты выделения алкалоидов приведены в таблице П. При рассмотрении результатов обследования сырья необходимо учитывать особенности жизненного цикла безвременника великолепного. Осенью,после окончания цветения, клубнелуковицы, сохраняя оплодотворенные завязи, переходят в состояние зимнего покоя. С наступлением весенней вегета-дии развивается плодоносящая надземная часть. Одновременно на [c.153]

Как уже упоминалось, вследствие большого разнообразия стероидов невозможно привести общую методику приготовления образца. Тем не менее можно сделать несколько полезных замечаний. Поскольку большая часть стероидов является веществами нейтральными, можно рекомендовать использование распределения экстракта из природного объекта между органическим растворителем (как правило, толуолом, бензолом, хлороформом, хлористым метиленом, диэтиловым эфиром и этилацетатом) и водным раствором щелочи с целью удаления органических кислот и других кислотных продуктов, в тех случаях, когда органический экстракт содержит алкалоиды или другие примеси основного характера, полезна обработка экстракта разбавленной соляной кислотой. Однако при разделении между неполярным растворителем, например толуолом или хлороформом, и водным раствором сильной щелочи некоторые высокополярные нейтральные стероиды проявляют кислотные свойства [3]. К ним относятся экстрогены, имеющие слабокислый характер вследствие присутствия в них фенольного гидроксила, или желчные кислоты. В этом случае фильтрация образца через колонку, заиол-ненную ионообменной смолой, приводит к его обогащению [4, 5]. За исключением сложных эфиров стеролов и некоторых практически неполярных стероидов, сырые органические экстракты, содержащие стероиды растительного и в особенности животного происхождения, могут быть предварительно очищены перед вводом в колонку распределением экстракта между петролейным эфиром (или м-гексаном, -гептаном, а также другими углеводородами) и 90—95%-ным метанолом. Обычные стероиды остаются в полярной фазе, в то время как парафины, жиры и вышеупомянутые исключения — в углеводородном растворителе. В случае применения техники противоточного распределения обогащение более эффективно. [c.213]

Природа растворителя влияет не только на состояние веществ в растворе, но и на стабильность активированных комплексов, ЧТО также изменяет скорость реакции. Влияние сольватации переходных состояний прослеживается в реакциях между нейтральными полярными молекулами, сольватация которых меньше влияет на реакционную способность, чем в реакциях с участием ионов. Согласно качественной теории влияния растворителей Хьеоз а и Ингольда [72, с. 379], скорость реакции между незаряженными молекулами, протекающей через пере--ходное состояние с частичным разделением зарядов, возрастает с увеличением полярности среды. В соответствии с этим правилом реакции ароматического замещения, которые протераюг через переходное состояние, подобное по структуре биполярным 0-комплексам, ускоряются с увеличением полярности растворителя. Однако влияние растворителей зависит не только от их полярности. Наиболее обстоятельно это показано на примере )еакции ароматических галогенпроизводных с аминами [239], Лри близкой полярности растворители тем больше ускоряют реакцию с пиперидином (30)->(33), чем больше их основность диоКсан больше, чем бензол, пиридин больше, ем нитробензол,. и т.д. Это объясняют специфической сольватацией путем образования водородной связи в а-комплексе (31), облегчающей отрыв протона от атома азота (общий основный катализ). В значительной степени влияние основного растворителя зависит от природы замещаемого атома. Так, скорости реакции с пиперидином при 50 °С в таких растворителях, как бензол, этилацетат, метилэтилкетон, ацетонитрил, диметилформамид и диметилсульфоксид, составляют для п-нитрофторбензола соответственно 1, 11, 59, 300, 1950, 7200, а для /г-нитрохлорбен-зола они равны соответственно 1, 2, 15, 34, 142, 412 при отношении скоростей обмена атомов фтора и хлора в бензоле, равном 24 1 [240]. Большее влияние основных полярных растворителей (В) на скорость замещения атома фтора объясняют образованием более прочных водородных связей с сопряженными кислотами (ВН ) на стадии отрыва галогенид-аниона [формула (32)] (общий кислотный анализ).-Для растворителей (1), обладающих как основным, так и кислотным характером (например пиперидин), допускается возможность одновременного образо- [c.81]