Стероиды нейтральные

Липиды — вещества, имеющие различное химическое строение, но обладающие общим свойством высокой растворимостью в неполярных растворителях. Имеют гидрофобный характер. Различают нейтральные липиды (свободные жирные кислоты и их эфиры, моно-, ди-и триацилглицерины, стероиды, воски, углеводороды) и полярные липиды (глицерофосфолипиды, сфинго- и гликолипиды, цереброзиды). [c.67]

Большое значение имеет УФ-спектроскопия также в анализе стероидов — идентификации их в различных смесях биологического или химического происхождения и установлении количественного состава этих смесей. В связи с этим широкое применение за последнее время нашла такая специфическая спектроскопическая техника, как снятие УФ-спектров в щелочах и кислотах эти спектры часто являются более индивидуальной характеристикой соединения, чем спектры в нейтральных растворителях. [c.10]

В присутствии соединений платины первичные и вторичные спирты легко окисляются кислородом [96]. Первичные спирты, как правило, окисляются легче вторичных, и в случае поли-гидроксисоединений, например углеводов, можно окислить только первичные гидроксигруппы. В щелочной среде первичные спирты с высокими выходами превращаются в соответствующие карбоновые кислоты, а в нейтральной среде при проведении реакции в органическом растворителе основными продуктами являются альдегиды [97]. Стероиды, содержащие две или более гидроксигруппы, одна из которых расположена у атома С-3, окисляются именно по этому атому [схема (8.39)] [98]. Катализируемое соединениями платины окисление обычно проводят в условиях, аналогичных условиям каталитического гид- [c.343]

Этот фермент занимает первое место на пути биосинтеза жирных кислот с длинной цепью. Другие процессы синтеза, в которых исходным соединением служит ацетил-СоА (синтез каротиноидов, стероидов, цитрата, малата и др.), не нуждаются в активирующем воздействии мало-нил-СоА. Ацетил-СоА-карбоксилаза активируется цитратом. Повышение содержания цитрата, способствуя образованию малонил-СоА, тем самым стимулирует синтез жирных кислот с длинной цепью и нейтральных жиров (триглицеридов). Роль отрицательных эффекторов играют при этом СоА-производные пальмитиновой и других жирных кислот. При накоплении СоА-производных происходит ингибирование конечным продуктом. [c.496]

Липиды — это разнородный класс веществ, характеризующихся различной растворимостью в органических растворителях и, как правило, нерастворимых в воде. К основным подклассам сложных липидов относятся нейтральные жиры и масла, фосфолипиды (производные фосфатидной кислоты), сфинголипиды и стероиды. Химия липидов рассматривается в соответствующих обзорах, и наш главный интерес заключается не в этом. Мы коснемся ее здесь лишь в той мере, в какой это необходимо для понимания обмена липидов. [c.334]

Количественное выделение и газо-жидкостный хроматографический анализ общего содержания пищевых и нейтральных стероидов кала. (Полный анализ в-в для расчета их баланса в организме без использования радиоактивности.) [c.198]

ВАГНЕРА РЕАКЦИЯ, гидроксилирование соед., содержащих связь С—С (олефинов, терпенов, стероидов и др.), в цис-а-гликоли действием КМпОд. Осуществляют при 0-10 °С в орг. р-рителе (обычно ацетоне или этаноле) в нейтральной или щелочной среде при низких концентрациях КМпО (ок. 1%). Стереоспсцифичностъ процесса обусловлена образованием на промежут. стадии сложных циклич. эфиров [c.342]

Выход образующегося эпоксида в большинстве случаев близок к количественному, даже для фторированных олефинов. Отличительная черта диоксиранов - возможность проведения реакции в нейтральных условиях, что позволяет синтезировать эпоки-си нестабильные в кислой или щелочной среде . Успешно проводят функционализацию самых разнообразных олефинов, в том числе и прирюдных объектов, например, стероидов, флавоноидов, керамидов. Так, эпоксиды дигидропирана, являющиеся важными синтонами для получения производных 3-С-глюкозидов, можно легко синтезировать с помощью диоксиранов [c.254]

Для идентификации и количественного анализа кислых компонентов в смесях с нейтральными соединениями было предложено [61] после хроматографического разде-ления исходной смеси на аналитической колонке пропускать поток газа-носителя через реактор (100 X 0,5 см), заполненный гидроокисью калия на кварцевом порошке (115 100). В этом реакторе происходит селективное поглощение кислых компонентов. Путем сравнения хроматограмм, полученных на аналитической колонке и на колонке со щелочным реактором, можно идентифицировать и количественно определить кислые и нейтральные компоненты анализируемой смеси. В качестве примера в работе приведены результаты анализа малых количеств фенола и крезолов в тяжелом масле каменноугольной смолы и показано, что этот метод пригоден и для анализа таких соединений, содержащих активный водород, как инден, флюорен, пиррол, индол и карбазол, а также для идентификации кетостероидов и эстрогенов в смеси стероидов. [c.82]

Нейтральная окись алюминия используется для разделения в неводных с дах органических веществ углеводородов, альдегидов, кетонов, спиртов, фс1 лов, слабых органических кислот и оснований, эфиров, красителей, гликозид( витаминов, каротиноидов, стероидов, алкалоидов и др., а также для обезвожи ния органических растворителей. [c.192]

К этой гр>ттпе соединений относятся вещества, извлекаемые из природных источников (тканей растений и животных) органическими растворителями, но не распадающиеся на более мелкие молекулы при кислотном и щелочном гидролизе. По одной из классификаций эта группа соединений попадает вместе со сфинголипидами в класс липидов, не содержащих глицерин, однако структуры неомыляемых липидов не имеют ничего общего со структурами сфинголипидов. Неомыляемые липиды представляют собой группу нейтральных веществ, которую можно разделить, сообразуясь с особенностями структуры, на терпеноиды и стероиды. [c.130]

Для снижения энергии возбуждения ионизируемых молекул применяют методы мягкой ионизации. Одним из важнейших методов низкоэнергетической ионизации является химическая ионизация [38]. ХИ обычно осуществляется путем ионно-молекулярной реакции между нейтральными молекулами анализируемьгх веществ и ионами газа-реагента (реактанта), в качестве которого используют водород, метан, пропан, изобутан, аммиак и другие газы (табл. 7.5). Ионы газа-реагента получают бомбардировкой молекул газа электронами с энергией 100-500 эВ при давлении в источнике ионов 10-10 Па. Образовавшиеся ио-ны-реагенты взаимодействуют с нейтральными молекулами этого же газа, что приводит к образованию ионов типа СН5ИС2Н5 из метана, С Н, —из изобутана, МН —из аммиака. Эти ионы затем вступают в реакции с молекулами анализируемых веществ (М), протонируют их или образуют с ними ионы-аддукты, например СН + М -> СН4 + + (М + Н) СНз (М + СНз) . Количество М, как примесь в газе-реагенте, должно быть малым и составлять не более 0,1%. В этом случае можно пренебречь их ионизацией бомбардирующими электронами и считать, что ионы исследуемого газа (и протонированные, и аддукты) образуются только за счет ХИ. Результаты, полученные методами ХИ, показывают, что квазимолеку-лярные ионы не обладают большой избыточной внутренней энергией. Поэтому осколочных ионов в спектре очень мало или они вообще отсутствуют. Это является заметным преимуществом, особенно при анализе биологически важных соединений, таких, как терпены, стероиды, сахара и т.п., которые образуют ионы (М+Н)". В зависимости от газа-реагента можно изменять картину масс-спектра и наблюдать тонкие различия [14, 38]. [c.847]

Так как максимумы искажают форму полярографических кривых, то их желательно устранить с помощью поверхностноактивных веществ. В практической полярографии для этой цели чаще всего применяют желатину, однако подобное же действие оказывают и другие высокомолекулярные органические вещества, как, например, различные кислоты и спирты, красители, терпены, стероиды, алкалоиды, катионные, анионные и нейтральные смачивающие вещества (известные иод фирменными названиями ЛЕО, Тритон и т. д.), производные целлюлозы, а также коллоиды агар-агар, гуммиарабик, клей, протеины и т. д. В органических растворителях максимумы на волнах можно подавить элементарной серой и серусодержащими циклическими соединениями [28]. При добавлении этих веществ к полярографируемому раствору максимумы на полярограммах понижаются, а при достаточно большой концентрации адсорбируемого вещества совершенно подавляются (рис. 207, 208). Вещества, находящиеся в растворе в менее дисперсном состоянии, чем коллоиды, т. е. в виде грубых суспензии или эмульсии, не оказывают влияния на высоту полярографического максимума. [c.407]

Эти наблюдения говорят о том, что необходимым условием образования подобного иона (М—42)+ при распаде а, р-ненасы-щенных кетонов является присутствие в их молекуле. группировки л при этом в виде нейтрального фрагмента уходит кетен или его эквивалент. Полным подтверждением этой точки зрения является масс-спектр 15, 15,21, 21,21-05-Д ( >-5а-прегнен-1б-она XXIVб, в котором пик иона (М—42)+ сдвинут на две массовых единицы [(М — 44)+], потому что в молекуле кетона XXIVб в а-положении к карбонильной группе находятся два атома дейтерия. Пик иона (М —28)+, присутствие которого в спектрах бициклических кетонов свидетельствовало о наличии в их молекуле группировки м, в случае соответствующих стероидов часто меняет свою интенсивность. [c.195]

При восстановлении эргостерина в А -стероид [27] нейтральная среда была выбрана отчасти для того, чтобы избежать изомеризации образующегося А -продукта в [263]. В ряду 9а(Н)-стероидов XXV гидрированиё Д -нроизводных происходит с трудом, тогда как Д -нроизводные 9р(Н)-стероидов XXVII гидрируются сравнительно легко, что подчеркивает роль пространственных препятствий [102, 191]. В этой связи можно упомянуть также о гидрировании А -стероидов [52, 673, 676]. [c.65]

Как уже упоминалось, вследствие большого разнообразия стероидов невозможно привести общую методику приготовления образца. Тем не менее можно сделать несколько полезных замечаний. Поскольку большая часть стероидов является веществами нейтральными, можно рекомендовать использование распределения экстракта из природного объекта между органическим растворителем (как правило, толуолом, бензолом, хлороформом, хлористым метиленом, диэтиловым эфиром и этилацетатом) и водным раствором щелочи с целью удаления органических кислот и других кислотных продуктов, в тех случаях, когда органический экстракт содержит алкалоиды или другие примеси основного характера, полезна обработка экстракта разбавленной соляной кислотой. Однако при разделении между неполярным растворителем, например толуолом или хлороформом, и водным раствором сильной щелочи некоторые высокополярные нейтральные стероиды проявляют кислотные свойства [3]. К ним относятся экстрогены, имеющие слабокислый характер вследствие присутствия в них фенольного гидроксила, или желчные кислоты. В этом случае фильтрация образца через колонку, заиол-ненную ионообменной смолой, приводит к его обогащению [4, 5]. За исключением сложных эфиров стеролов и некоторых практически неполярных стероидов, сырые органические экстракты, содержащие стероиды растительного и в особенности животного происхождения, могут быть предварительно очищены перед вводом в колонку распределением экстракта между петролейным эфиром (или м-гексаном, -гептаном, а также другими углеводородами) и 90—95%-ным метанолом. Обычные стероиды остаются в полярной фазе, в то время как парафины, жиры и вышеупомянутые исключения — в углеводородном растворителе. В случае применения техники противоточного распределения обогащение более эффективно. [c.213]

Способность желчных кислот к диссоциации, т. е. их способность образовывать ионы, приводит к новым возможностям их хроматографии, но одновременно при этом возникают новые проблемы. Желчные кислоты (и их производные) являются единственными стероидами. Их подвергают хроматографии на ионообменниках (исключение составляют производные стероидных кислот). В то же время способность к диссоциации делает их непригодными для хроматографии, если только она не прошла до конца или не подавлена полностью, ибо в противном случае будет происходить образование полос. Этого явлени5иожно избежать, применяя для их хроматографии кислые системы (в работе [103] в качестве неподвижной фазы применяли 70%-ную водную уксусную кислоту фиксированную на целите, и в качестве элюента — смесь я-гексан—бензол), подавляющие диссоциацию желчных кислот. Другое решение проблемы заключается в этерификации желчных кислот, обычно диазометаном, что делает их нейтральными и пригодными для хроматографии любым обычным хроматографическим методом, применяемым для хроматографии других нейтральных стероидов. [c.242]

Спектры в щелочах применимы, в частности, для обнаружения фенолостероидов. Свободные фенолы имеют > ик . при 270 ммк (е 1500), а в щелочных растворах они образуют анионы с при 287 ммк (е 2500). Батохромный сдвиг полосы поглощения примерно на 20 ммк при переходе от нейтрального к щелочному раствору является ценным методом установления наличия в молекуле фенольного хромофора . Другая область аналитического применения спектров в щелочах включает оксистероиды " . Так, систематический анализ спектров 3-кето-А -стероидов в 0,066 н. растворе щелочи в этаноле позволяет установить различие между соединениями, имеющими оксигруппы в разных поло жениях колец А и В. При этом 1- и 7-оксистероиды дегидратируются с образованием соответственно 3-кето-А > - и 3-кето-А > -стероидов, дающих характерный для них спектр. 19-Оксистерои-ды и 1-окси-19-норстероиды превращаются в фенолы с отщеплением в первом случае СН3О, а во втором — Н2О. 6-Оксистероиды перегруппировываются в 3,6-дикето-5а-стероиды. Наконец, 2-оксистероиды дают гипсохромный сдвиг Х акс. на 5—10 ммк (по сравнению со спектрами в нейтральном этаноле), причина которого, правда, пока недостаточно ясна. [c.67]

Хиноны, антрахиноны, конденсированные полициклические соединения, азулены, пигменты из лишайников, лигнины и продукты их разложения и т. п. хроматографируют в обычных системах, в которых анализируют полифенолы или липофильные стероиды. Выбор растворителя также определяется полярностью соединения, числом гидроксильных групп, но прежде всего числом углеродных атомов и отношением этих двух величин. Разделение нейтральных липидов на бумаге из стекловолокна, пропитанной силикагелем, описано Пококом и др. [100]. [c.119]

Кинетика действия этой группы ферментов изучена лишь на примерах За- и Зр,17р-оксистероид-дегидрогеназ (гл. III). Характер кинетических закономерностей согласуется с литературными данными для ферментов соответственно с одним и двумя реакционными центрами [185]. Влияние pH на кинетику также мало изучено в основном приводятся лишь кривые pH — активность. В случае обратимых реакций, катализируемых оксистероид-дегидрогеназами, Н" входит в уравнение реакции, и поэтому константа скорости является линейной функцией pH. Для стероид-дегидрогеназ оптимальна щелочная среда (pH 8—9), для стероид-гидроксилаз—нейтральная или слабокислая среда (pH 5,5—7,0), а для стероид-изомеразы скорость приблизительно постоянна при pH 6—9. С другой стороны, влияние кофакторов и ингибиторов изучено весьма подробно, поскольку оно позволяет получить сведения о природе простетической группировки. [c.27]

Описанный на схеме 94 непредельный син-цис-кеюж (145) при каталитическом гидрировании в присутствии бромистого водорода приводит почти исключительно к цис-син-цис-жзоиещ (152), а при восстановлении по Берчу — к новому транс-син-цис-жзожещ (150). При гидрировании кетона (145) в нейтральной среде образуется смесь изомеров (150) и (152). Строение тетрагидропроизводных кетона (140) было доказано их взаимными переходами через 11-кетопроизводные и превращением некоторых из них в природные стероиды с известной конфигурацией (см. ниже). [c.241]

Идентификация и количественное определение нейтральных стероидов в кале методом газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии. Изучение экскреции у человека при двух различных диетах. (Найдены холестерин и его метаболиты, копросганин, копр ста-нон, 3-снтостерин и др.) [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология