Получение нитроновых кислот

Наиболее удобным методом получения нитроновых кислот является подкисление солей нитросоединений [c.31]

А. ПОЛУЧЕНИЕ НИТРОНОВЫХ КИСЛОТ [c.281]

Нитропарафины представляют собой соединения, довольно своеобразные с химической стороны Переходя в таутомерную форму нитроновой кислоты , они обладают способностью к различным превращениям и реакциям конденсации При конденсации с альдегидами они дают нитроспирты, которые в свою очередь могут служить источником получения сложных и простых эфиров, аминоспиртов и др [c.216]

Из алифатических и ароматических нитроновых эфиров при обработке их концентрированной 31 н. серной кислотой образуются гидроксамовые кислоты с выходами (для ароматических соединений они несколько больше), сравнимыми с выходами гидроксамовых кислот, полученных из нитроновых кислот (через соли) (табл. 14) [222]. [c.334]

Однако имеется существенное различие в поведении нитроновых кислот и эфиров в реакции получения гидроксамовых кислот при действии разбав ленной 4 н. серной кислоты. В более разбавленной кислоте лишь алифатические нитроновые кислоты дают гидроксамовые кислоты. Иная картина наблюдается в ряду нитроновых эфиров. В 4 н. серной кислоте гидроксамовые кислоты образуют только ароматические нитроновые эфиры. [c.334]

Заранее получать соли питросоединения необходимости нет. При обработке вторичного нитроалкана ацетатом калия и ангидридом карбоновой кислоты образуется с невысоким выходом смешанный ангидрид [470]. Для получения смешанного ангидрида можно использовать также кетен, как при получении 205 — единственного ангидрида производного первичной нитроновой кислоты [275, 471] [c.354]

Интересным примером получения нитроновых кислот является подкисле-ние солей комплекса Мейзенгеймера [161 —168]. Тринитротолуол 39 образует с метилатом калия термодинамически стабильную калиевую соль 40 [161. 169]. При подкислении этой соли хлористым водородом при —5° С получают нитроновую кислоту 41 — темно-красные кристаллы, взрывающиеся при нагревании [170]. [c.282]

Получение нитроалканов. Реакция Коновалова (механизм, условия, побочные продукты). Химические свойства нитроа 1канов. Аци-нитроформа (нитроновая кислота). [c.81]

Как предполагают, механизм указанной выше реакции состоит в предварительной таутомеризации нитропарафинов в аци-форму (нитроновую кислоту), которая присоединяет по двойной связи минеральную кислоту, полученное соединение переходит, теряя воду, в нитрозопроизводное, нитрозопроизводное перегруппировывается в смешанный ангидрид серной и гидро-ксаМовой кислот, который, подвергаясь гидролизу, дает гидро-ксамовую (алкилгидроксамовую) кислоту [c.218]

Реакция азотистой кислоты с нитроновыми кислотами и их солями приводит к получению псевдонитролов [138]. Псевдонитролы, окращенные в голубой цвет, очень быстро изомеризуются в нитро-ловые кислоты (при К = Н) или димеризуются. Механизм образования псевдонитролов, очевидно, заключается во взаимодействии аниона нитросоединения с нитрозоний-катионом (N0+) или N264 [139] [c.32]

Из К-соли, переходя через Ag-соль, при обработке иодистым метилом был получен метиловий эфир нитроновой кислоты (V), очень неустойчивый и уже при нагревании спиртового рас- [c.160]

Вопрос О строении нитроновых кислот оставался неясным в течение почти 50 лет со времени их обнаружения . Принятая в настоящее время структура 1 была впервые предложена Нефом [15] и применялась Бамбергером [6]. Альтернативная структура оксазирана 2 предложена Ганчем [1]. Однако сообщения об оптической активности [16, 17] некоторых солей нитроновых кислот, приведенные в поддержку структуры 2, как оказалось впоследствии, были ошибочными [18—20]. В действительности соли, полученные из оптически активных нитроалканов, оптически неактивны [19]. [c.262]

Для хорошо изученных темповых реакций изомеризации арилметан-нитроновых кислот в питросоединения (нанример, изомеризации 5- 4) ]66—72] предложен другой механизм, допускающий прямой перенос протона от атома кислорода нитроновой кислоты к углеродному атому (а не через анион питросоединения). Нитроновые кислоты, идентичные кислотам, полученным фотохимическим путем, образуются также при подкислении солей щелочных металлов [73]. Для фотохромных превращений необходимо присутствие нитрогруппы в орто-положении к метиленовой группе [74—78]. Пири-дильный радикал в 4 можно заменить на фенильную [75], алкильную [78] группы или на атом водорода [71]. Эти реакции могут протекать не только в растворах, но и в твердой фазе, где они впервые были обнаружены [67, 79, 80]. [c.264]

Рис. 1. Зависимость логарифма общей скорости изомеризации нитроновых кислот в нитроалканы (X1Q2) при 25° С (2 4- log A"a4H.A 2) от рЛГаци (см. табл. 1). Данные, полученные для биспитроповых кислот, скоррелированы с учетом статистического фактора.

Выходы, хотя о них и не всегда приводятся сведения, как правило, очень высокие. Эта реакция не ограничена немногими стабильными нитроновыми эфирами она может проводиться и при генерации эфиров in situ. Алкилиро-вапие нитроновых кислот или нитроалканов диазометапом, алкилфторбора-тами или алкилгалогенидами приводит к получению оксимов. Для синтеза оксимов обычно используют простые (дхетиловые, этиловые) нитроновые эфиры [419], например (см. также табл. 15) [c.337]

Сведения об ацилировании полинитросоединений весьма скупы. При взаимодействии солей 1,1-динитроэтана и 1,1-динитропропана с различными ацилирующими агентами выделены только продукты аутоконденсации исходных нитроалканов — динитроалкиловые эфиры нитроловых кислот [122, 123]. Ацилирование аниона тринитрометана ацилгалогенидами приводит к получению нестойких смешанных нитроновых ангидридов [124] [c.30]

Большое разнообразие нитросоединений и их относительная доступность существенно расширили круг соединений, которые вовлечены в реакцию 1,3-диполярного циклоприсоединения. Было показано, что в эту реакцию могут вступать нитроновые эфиры, полученные на основе нитросоединений, содержащих функциональные группы [153], жирноароматических [154, 155] и геж-динитросо-единений [156], тринитрометана [154, 156, 157], а также циклические нитроновые эфиры — N-окиси изоксазолинов [154]. Насколько широка область реакции, можно судить по перечислению диполяро-филов в реакцию 1,3-циклоприсоединения вводились алкены нормального и изостроения [157], циклоалкены [157], а,р-непредельные кислоты и эфиры [154, 157], нитрилы [153], кетоны [157], аллиловый спирт [157], аллилхлорид [154, 157], ацетиленовые соединения [158]. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология