Методы вычисления коэффициентов активности компонентов раствора

Поскольку многие вещества существуют при обычных температурах лишь в твердом состоянии, вычисление значений и 72 для них по уравнению (VI, 25) невозможно. Поэтому для растворенных веществ следует искать другие методы нормирования активности (выбор величины Ц). Для этого используют свойства предельно разбавленного раствора относительно второго компонента, а именно—применимость закона Генри (коэффициент Генри—постоянная величина), и постулируют [c.210]

Метод вычисления коэффициента активности в разбавленных растворах, основанный на теории свободного объема , описан в работе /39]. Для случая, когда один из компонентов неполярен, а индукционное взаимодействие разнородных молекул мало, в результате некоторых упрощений получено следующее выражение [c.30]

Методы вычисления коэффициентов активности компонентов раствора [c.246]

Существует принципиальная возможность вычисления коэффициентов активности компонентов реальных систем с помощью общего метода статистической термодинамики. Однако необходимая для этого информация об энергии межмолекулярного взаимодействия, как правило, отсутствует, поэтому для практических расчетов равновесий в растворах используются функциональные зависимости коэффициентов активности от концентраций, полученные из приближенных моделей раствора. [c.246]

Разработка ком 1нированных методов, основанных на применении уравнений состояния для описания свойств паровой фазы и теории регулярных растворов для расчета коэффициентов активности компонентов смеси в жидкой фазе. Среди этих методов наибольшее распространение получил метод Чао и Сидера, опубликованный в 1961 г. и применявшийся для моделирования процессов промысловой сепарации нефти и газа. При более высоких давлениях резко возрастает погрешность вычисления коэффициента активности компонента в жидкой фазе, что приводит к неправильному описанию парожидкостного равновесия. [c.4]

Если взаимная растворимость компонентов Л и 5 должна быть принята во внимание при расчете бино-дальной кривой на треугольной диаграмме, условие равенства активностей при равновесии должно удовлетворяться для каждого из трех компонентов. В принципе это возможно, хотя и требует довольно длительных вычислений пр известным выражениям коэффициентов активности компонентов в трехкомпонентных растворах. При этом необходимо, чтобы были известны не только численные значения шести бинарных констант, по также величины тройных констант. Расчеты производят методом последовательных приближений, подбирая шесть концентраций компонентов (в мольных долях) для двух фаз эти концентрации Должны удовлетворять трем уравнениям активностей и двум уравнениям, в которых мольные доли суммируются и приравниваются к единице. [c.434]

Коэффициенты активностей зависят от температуры и состава системы и природы компонентов и могут быть подсчитаны по одной или нескольким известным экспериментальным точкам. Описание методов подсчета и примеры подсчета, в частности по найденной опытным путем азеотропной точке, можно найти в литературе [10, 47, 56 и др.]. Однако уравнения для вычисления Yi по отдельным опытным точкам являются приближенными, а в случае многокомпонентной смеси к тому же и весьма громоздкими. Поэтому чаще всего приходится пользоваться даже для двухкомпонентных растворов экспериментальными данными. [c.260]

В работе Харнеда и Шропшира [101] найдено хорошее соответствие теоретически и экспериментально установлен-ных коэффициентов диффузии в 0,25 и 0,75 м растворах сахарозы для диффузии КС в области концентраций 0,004— 0,025 моль-л-. Исследуя диффузию КС1 в 10, 20 к 38,6 вес. %-ных водных растворах метанола в работе [102] нашли, что коэффициенты активности, вычисленные из значений коэффициентов диффузии, удовлетворительно соответствуют коэффициентам активности, найденным другими методами, если систему считать нсевдобинарной. В этом случае смесь растворителей можно считать одним компонентом. Однако такие исследования (в силу их особенностей) учитывают только концентрационные изменения диффузии электролита и неявно предполагают постоянство относительной концентрации неэлектролита. Такой подход справедлив, если учитывается только соотношение между вязкостью и коэффициентом диффузии. Однако при детальном изучении явления следует учесть влияние диффузии электролита на распределение растворенного неэлектролита в растворе. [c.254]

Система HgO — ТБФ — U02(N03)2 изучена ван Аартсеном [И]. В работе [5] нами предпринята попытка решения обратной задачи для этой системы. Из данных о фазовой диаграмме были вычислены коэффициенты активности воды и ТБФ в органической фазе (способ вычисления активности экстрагента рассмотрен.в работе [12]). Найдены также величины, пропорциональные коэффициентам активности дисольвата. Для определения параметров функции и значения К была составлена и решена методом наименьших квадратов система из 59 уравнений для коэффициентов активности всех трех компонентов органической фазы. При решении прямой задачи найденный таким путем набор параметров приводит к диаграмме, отличающейся от исходной, что обусловлено высокой чувствительностью диаграммы к неточностям в значениях параметров. Тем не менее, полученные данные позволяют сделать вывод о наличии в двойной системе ТБФ — U02(N03)2-2 ТБФ отрицательных отклонений от идеальности. Это совпадает с аналогичным заключением Розена [13]. Найденная при решении обратной задачи величина К = 236 (стандартные состояния для ТБФ и U02(N0з)2 2TБФ — чистые вещества, для U02(N03)2 — гипотетический водный раствор со средней мо-ляльностью, равной единице) близка к значениям, определяемым другими способами. Задача согласования рассчитанной и опытной фазовой диаграмм для этой системы еще ждет своего решения. [c.83]