Температура перехода в стеклообразное состояние

Если в аморфном полимере образуются поперечные связи, то происходит весьма существенное изменение основных его характеристик. В некоторых отношениях поведение аморфного полимера с высокой плотностью поперечных связей сходно с поведением полимера высокой степени кристалличности. Кстати, кристаллизацию можно рассматривать как способ образования физических поперечных связей. Влияние температуры перехода в стеклообразное состояние на свойства материала становится менее выраженным по мере увеличения плотности поперечных связей. [c.30]

В соответствии с этим рисунком кривая для кристаллического полимера отражает переход от твердого состояния до точки плавления. При T значение Ср возрастает до значения, соответствующего жидкому полимеру. Изменение мольной теплоемкости аморфного полимера следует по такой же кривой для твердого состояния вплоть до температуры перехода в стеклообразное состояние, а затем теплоемкость увеличивается до значения, характерного для жидкого высокоэластического материала. [c.70]

На основании теории жидкостей Вундерлих [14] пришел к выводу, что разность между Ср и Ср при температуре перехода в стеклообразное состояние, при расчете на структурную группу полимера [c.76]

ТЕМПЕРАТУРА ПЕРЕХОДА В СТЕКЛООБРАЗНОЕ СОСТОЯНИЕ для ПОЛИМЕРОВ БЕЗ БОКОВЫХ ЦЕПЕЙ [c.110]

ТЕМПЕРАТУРА ПЕРЕХОДА В СТЕКЛООБРАЗНОЕ СОСТОЯНИЕ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ С БОКОВЫМИ ЦЕПЯМИ [c.113]

Температуры перехода в стеклообразное состояние для этой группы полимеров можно вычислить по формуле [c.113]

Оценить температуру перехода в стеклообразное состояние для полиэтилен-терефталата. [c.114]

Рис. УН.З. Температуры переходов в Стеклообразное состояние для полимеров с боковыми цепями

ВЛИЯНИЕ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНОСТИ НА ТЕМПЕРАТУРУ ПЕРЕХОДА В СТЕКЛООБРАЗНОЕ СОСТОЯНИЕ [c.118]

Кристаллизация статистических сополимеров за счет нерегулярности их строения затруднена по сравнению с каждым из. гомополимеров, В итоге точка плавления понижена, а температура перехода в стеклообразное состояние может иметь нормальное значение, лежащее между температурами стеклования гомополимеров. В результате значения возрастают. [c.131]

В блок-сополимерах, напротив, длинные последовательности одинаковых структурных звеньев могут кристаллизоваться независимо, так же, как и в случае гомополимеров. Можно получить иногда такие блок-сополимеры, в которых сочетаются высокая температура плавления кристаллической части, соответствующая температуре плавления одного гомополимерного компонента, с низкой температурой перехода в стеклообразное состояние, соответствующей температуре стеклования другого гомополимера . Все это приводит к низкому значению отношения Т 1Тщ (рис. VII.7). [c.131]

Релаксационные характеристики полимеров чрезвычайно сильно зависят от температуры, особенно в области температуры перехода в стеклообразное состояние. [c.166]

Другим параметром, который резко влияет на характер разрушения, является ориентация. Если полимерный материал нагревается выше температуры перехода в стеклообразное состояние, растягивается в одном направлении на несколько сотен процентов [c.179]

Некоторые полимерные материа.тхы подвергаются пластификации водой вследствие того, что вода оказывает сильное влияние на меж-молекулярные взаимодействия. Эти полимеры, следовательно, можно назвать гидропластами (в противоположность термопластам). Присутствие влаги в полимере может существенно понизить температуру перехода в стеклообразное состояние. [c.30]

Ниже температуры перехода в стеклообразное состояние коэффициент расширения уменьшается еш е больше. При прохождении точки стеклования исчезают структурные изменения, которые вносят основной вклад в расширение жидкостей. [c.59]

Многие авторы предлагали различные соотношения между химическим строением и температурой перехода в стеклообразное состояние полимеров. Используемые при этом методы, как правило, базировались на предположении, что функциональные группы в повторяющихся звеньях дают взвешенные аддитивные вклады в Т . В случае идеальной аддитивности вклад данной группы не зависит от природы соседних групп. Такой идеальный случай редко встречается [c.108]

Из рис. IX.6 видно, что при температуре перехода в стеклообразное состояние резко уменьшается жесткость аморфных полимеров. Для полукристаллических полимеров также происходит уменьшение жесткости, но эти полимеры остаются достаточно жесткими [c.155]

Кристаллические полимеры обладают высокой ударной вязкостью, если их температура перехода в стеклообразное состояние лежит намного ниже температуры проведения испытания. При повышении степени кристалличности и особенно с ростом размеров сферолитов ударная вязкость уменьшается. [c.185]

Вообще говоря, температура 2"о близка к температуре плавления кристаллического образца Т но все же не может отличаться от последней более чем на 10 °С. Параметр Ев, вероятно, возрастает при повышении температуры перехода в стеклообразное состояние. Однако указанные правила выполняются с большим разбросом. [c.312]

С учетом всех перечисленных выше фактов предлагается следующая модель деформационного поведения эластомеров ниже их температуры перехода в стеклообразное состояние. В области I межмолекулярное притяжение достаточно сильное и сегменты цепей подвергаются энергоэластическому деформированию. Вначале постеиенно и затем за пределом вынужденной эластичности более активно происходит проскальзывание и иереориентация сегментов цепей. Разрыв цепей незначителен, поскольку цепи проскальзывают, а не разрываются. В температурной области II, где происходит хрупкое разрушение независимо от предварительной ориентации, межмолекулярное притяжение, по-видимому, достаточно велико, так что осевое нагружение сегментов цепей сравнимо с их напряжением разрушения. При отсутствии локального деформационного упрочнения наибольшая трещина, возникающая в образце в процессе его деформации до значения 5%, будет быстро расширяться, вследствие чего прекратится рост любых других зародышей трещин. На примере термопластов было показано, что образования, по существу, одной плоскости разрушения едва достаточно для получения регистрируемого количества сво- [c.214]

Изменения вида зависимости Аррениуса для коэффициентов диффузии и коэффициентов проницаемости наблюдались при температурах переходов второго порядка в полимере, как например, при температуре перехода в стеклообразное состояние. Измерения коэффициентов для гелия, водорода, неона, кислорода и криптона в поливини ацетате показали /38,39/, что О не зависит от давления (О = 0 ) и закон Генри справедлив (5 = 5 ) для всей области измерения. Зависимость logFQ от 1/Т для каждого проникающего вещества можно представить тремя различными прямыми линиями с двумя точками перегиба или излома при 26 и 18 - 15 С, соответствующими двум переходам в поливинилацетате. По мере того как увеличивался молекулярный размер пенетранта, температура низкотемпературного перехода уменьшалась. [c.317]

Кроме того, было обнаружено, что ряд блок-сополимерных систем общей структуры А—В—А, где А — термопластичный блок-полимер и В—эластомерный блок-полимер, обладают механическими свойствами, сходными со свойствами вулканизованных кау-чуков, но они текут как термопласты выше температуры перехода в стеклообразное состояние термопластичного блока [8]. При этих температурах наблюдался жидкокристаллический порядок [9. 10]. [c.254]

На рис. 1 условно представлена структура в предположении, что молекулы имеют ароматический характер. Хотя имеются теоретические и экспериментальные свидетельства как за, так и против делокализованного связывания электронов, общая картина складывается не в пользу существования высокой степени делокализованного связывания. Теоретические расчеты показали, что соответствующая гибридизация Зс -орбиталей фосфора с р -орби-талью азота может приводить к картине с тремя центральными островами по типу я-связи, которые прерываются на фосфоре, как это показано на рис. 2 [18]. Среди наиболее убедительных экспериментальных подтверждений отсутствия делокализованного связывания можно отметить низкую температуру перехода в стеклообразное состояние полигалогенфосфазенов и многих полиоргано- осфазенов, что свидетельствует о небольшой высоте барьеров [c.317]

Карац и МакНайт [20] привели сводку имеюпщхся данных по температурам перехода в стеклообразное состояние винильных полимеров общей формулы [c.118]

Существует принципиальное различие между разрушением образца выше температуры перехода в стеклообразное состояние здесь цепи главных валентностэй полимера получают возможность изменять свои конформации до разрушения материал а) и разрушением при температуре существенно ниже Tg (здесь конформации цепей главных валентностей практически заморожены на протяжении периода наблюдения и, следовательно, материалы разрушаются хрупко). [c.177]

В 1<оличественном отношении слои б и б 3 оказыв ются наиболее важными. Совершенно очевидно, что толщина полного поверхностного слоя б зависит от характера течения жидкости, который определяется числом Рейнольдса (УУЕе — Ьр/г ), поэтому можно предполагать наличие связи между числом Рейнольдса и толщиной, всего поверхностного слоя. Действительно, такая связь существует, как это видно из данных рис. XVII.2. Ниже температуры перехода в стеклообразное состояние влияние температуры на толщину всего слоя б описывается соотношением [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология