Тэта-температура

Здесь параметр % = к Т/ имеет размерность температуры и называется % (тэта)-температурой. Подставив (П1.8) в (1П.7), по- лучим для Лг [c.87]

Эту температуру б — называют тэта-температурой Флори (подробнее о 0-точке см. ниже). Тогда [c.93]

Тэта-температура является характеристикой системы полимер — растворитель. Если для данного полимера тэта-температура растворителя близка к комнатной, то этот растворитель может быть назван плохим , так как соответствующий раствор будет близок к расслоению. Хороший же растворитель имеет тэта-температуру значительно ниже комнатной. Хороший растворитель может быть сделан плохим путем добавления в него нерастворителя (осадителя) при увеличении количества добавляемого в раствор осадителя в конце концов наступает осаждение полимера. Вообще тэта-растворителями называют такие растворители или смеси растворителя и осадителя, тэта-температура которых близка к комнатной (или к той температуре, при которой проводится работа). [c.22]

В приведенном выше обсуждении применение тэта-растворителей рассматривалось как способ устранения трудностей, обусловленных необходимостью экстраполяции. Это, однако, не является единственной или главной целью применения таких растворителей. Так как молекула полимера, растворенного в растворителе при тэта-температуре, имеет конфигурацию беспорядочно свернутой цепи, то определение ее размеров методом, например, светорассеяния (гл. 5) позволяет получить ценные данные о степени выпрямления цепи. [c.24]

Может быть показано, что при тэта-температуре (гл. 1) X равно 0,5, так что второй член в уравнении (27) и члены в уравнении (28), обусловливающие наклон и кривизну, равны нулю. Следовательно, при этой температуре П/С2 = = (П/с,)о и раствор ведет себя как идеальный. [c.105]

При тэта-температуре (см. стр. 22) члены уравнения (28), определяющие наклон кривой и ее кривизну, а также второй член уравнения (27), равны нулю. Таким образом, если можно работать при тэта-температуре для данной системы полимер — растворитель или вблизи нее, то экстраполяция значительно облегчится (см. также гл. 1). Однако не всегда легко подобрать такой плохой растворитель для данного полимера, чтобы тэта-температура системы находилась в удобной для работы области температур. [c.150]

Выше уже было показано, как по данным светорассеяния можно оценить не только средневесовой молекулярный вес уИщ, но также и среднеквадратичное расстояние между концами полимерной молекулы в растворе. При тэта-температуре (гл. 1) эта величина равна среднеквадратичному расстоянию для беспорядочного клубка и дается уравнением [c.210]

В работах [64—66] описаны возможные изменения величины в зависимости от природы растворителя. Часто имеет место линейная связь между и В. Влияния растворителя можно избежать, если проводить измерения вблизи тэта-температуры. [c.211]

Убедительная проверка теории заключается в определении зависимости ПЧВ от молекулярного веса при тэта-температуре, к да а=1 и, как следует из уравнения (97), равно г1- Для линейной беспорядочно свернутой цепи последняя величина прямо пропорциональна молекулярному весу, причем коэффициент пропорциональности является характеристикой полимера данного типа. Таким образом, при тэта-температуре ПЧВ непосредственно пропорционально квадратному корню из молекулярного веса растворенного вещества [это следует из уравнения (100) при а=1]. Это соотношение действительно было найдено для всех исследованных систем в широком диапазоне молекулярных весов — от нескольких миллионов до примерно 10 000. Такое согласие с теоретическими выводами представляется весьма убедительным, следовательно, теория Флори— Фокса, по-видимому, является важным шагом на пути превращения метода вискозиметрического определения молекулярного веса в абсолютный метод. [c.236]

При помощи уравнения (7), если можно подобрать тэта -растворитель, т. е. такой растворитель, в котором при некоторой температуре (тэта-температура), второй вириальный коэффициент Лг = 0. Напомним, что второй вириальный коэффициент Лг представляет собой некоторую эффективную термодинамическую характеристику взаимодействия полимера с растворителем. Осмотическое давление раствора л можно представить в виде ряда по степеням объемной концентрации с [c.230]

Здесь 0 — тэта-температура для системы полимер — растворитель, — энтропийный параметр, определяемый соотношением [c.233]

Тэта-температура для системы трибутират целлюлозы — трибутирин согласно этому расчету равна 183 С. [c.255]

Тэта-температура (температура Флори, О-температура) - температура, при которой юаимодействие между полимером и растворителем отсутствует. Клубки макромолекул имеют невозмущенные размеры (см.). Ниже этой температуры полимер теряет способность растворяться. [c.406]

Здесь гр] — энтропийный параметр, характеризующий тенденцию к преимущественному размещению звеньев рядом друг с другом или с молекулами растворителя, Ст — численный коэффициент размерности, а 0 — тэта-температура Флори, при которой взаимодействия полимер — полимер и полимер — растворитель взаимно компенсируются, т. е. раствор становится псевдоидеаль-ным, а а = 1. [c.35]

Конфигурация цепи определена тогда, когда известны углы вращения фг вокруг каждой скелетной связи. Каждая конфигурация имеет характерные для нее статистический вес и пространственную форму и может быть охарактеризована расстоянием г между концами цепи. Измерения светорассеяния и вязкости разбавленных растворов полимеров при так называемой тэта-температуре позволяют экспериментально вычислить расстояние между концами цепи [21. Такие измерения дают квадрат невозмущенного расстояния между концами цепи <г >о, усредненный по всем возможным конфигурациям цепи. Разработаны математиче- [c.365]

Применение тэта-растворителей для определения молекулярного веса позволяет значительно упростить теоретическое рассмотрение. На практике обычно ухудшают хороший растворитель добавлением осадителя до начинающегося осаждения, так как редко удается найти растворитель, тэта-температура которого достаточно близка к комнатной, т. е. на несколько градусов ниже температуры измерения. Таким способом пользовался Джи [10], в опытах которого наблюдалось псевдоидеальное осмотическое давление натурального каучука в соответствующих смесях бензола и метанола. Однако применение смесей жидкостей для определений осмотического давления, по-видимому, связано с некоторыми осложнениями (гл. 3, стр. 150), и метод использования тэта-смесей не получил широкого распространения. Тем не менее для измерений такого рода предпочтительно применять плохой, а не хороший растворитель, даже если этот плохой растворитель и не находится при тэта-температуре. Прежде чем можно будет рекомендовать применение смесей в качестве универсального метода для повседневных измерений, необходимо провести дальнейшие исследования. [c.23]

Уравнения (70) и (72) очень похожи, если V принять равным 2,5 для любой сферически симметричной частицы, и, как сообщается, точно описывают кг ПС и поли-а-метилстирола в циклогексане при тэта-температуре [84] на основе седиментационных данных. Однако недавно проведенные измерения трансляционной диффузии в системах полистирол — циклогексан при тэта-условиях с помощью метода КРЛС приводят к значениям к которые находятся между крайними значениями, полученными по уравнению (71), с одной стороны, и по уравнениям (70) и (72), с другой [34]. Для меньших молекулярных весов эти результаты лучше описываются теориями Пюна — Фиксмана и Фрида для более высоких молекулярных весов — теорией Ямакавы — Имаи. [c.197]