Сера, определение галогенидах щелочных металло

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электронного заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью (0,1 — 0,3)е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 9 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом д.пя ряда типичных неорганических веществ. Знаком отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрица- [c.63]

Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электрон-мого заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью 0,1 — Д,3 е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 10 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знако.м -Ь отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком — на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах (кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов (кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере (сродство к электрону второго порядка) отрицательна. Расчеты показывают, что сродство к электрону второго порядка для кислорода равно —732, а для серы составляет —334 кДж/моль. Значит, ионы типа и 5 не существуют, и все оксиды, сульфиды, независимо от активности металлов, не относятся к ионным соединениям. Если двухзарядные анионы в действительности не -существуют, тем более нереальны многозарядные одноатомные отрицательные ионы. [c.84]

Установление системы ионных радиусов даже более определенно, чем для атомных радиусов. Исходным пунктом является совокупность аналогичных кристаллических структур. Такова, например, структура хлорида натрия и аналогичная серия кристаллов других галогенидов щелочных металлов с гранецентрированной кубической решеткой. В любом случае ионные радиусы представляют относительные величины, и если выбраны исходные ионы металла и галогена, то они представляют относительные размеры внешних электронных оболочек ионов по сравнению с оболочками ионов металла и галогена. [c.453]

Таким образом, определение сульфидной серы в гидроокисях и галогенидах щелочных металлов можно производить без отделения основного вещества. [c.197]

Отсутствием ионоселективных электродов для определения различных соединений серы объясняется большое число косвенных методов анализа этих ионов, разработанных с использованием поликристаллических галогенидных электродов и солей серебра или галогенидов щелочных металлов в качестве титрантов [10]. [c.18]

Сплавление окисленных минералов, содержащих значительные количества хлора или фтора при отсутствии заметных количеств сульфидной серы. При анализе хлорсодержащих минералов, допускающих сплавление их с карбонатами (галогениды серебра нельзя, например, сплавлять с карбонатами), или минералов, содержащих фтор в количествах, достаточных для его определения или для того, чтобы он помешал определению кремния и алюминия (см. стр. 940 — 946), в качестве плавня применяют эквимолекулярную смесь карбонатов калия и натрия. Пламя паяльной горелки не следует применять, если достаточна более низкая температура. Чтобы уменьшить опасность потери хлоридов и фторидов щелочных металлов вследствие их улетучивания, целесообразно применять тигель Смита (см. рис. 45, стр. 1007). [c.927]

Цель настоящей работы — выяснить влияние основы и примесей тяжелых металлов при определении микроколичеств сульфидной серы в галогенидах и гидроокисях щелочных металлов. [c.195]

Тетрартутьацетатфлуоресцеин позволяет определять микроколичества сульфидной серы в гидроокисях и галогенидах щелочных металлов [1478]. Пробу растворяют в 0,2%-ном растворе КОН и титруют тетрартутьацетатфлуоресцеином. Определению 0,1 мкг S - не мешают 100 мкг Са, Mg, Al, В, Fe(II), Fe(III), SO NO3 и 10 мкг Со, Ni, Zn мешают 1 мкг Р1э и 0,05 мкг Си. Ошибка определения 20% [1478]. [c.205]

Описаны титриметрические определения микроколичеств сульфидной серы в гидроокисях и галогенидах щелочных металлов с помощью тетрартутьацетатфлуоресцеина. [c.197]

ЛЮМИНЕСЦЕНТНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ СУЛЬФИДНОЙ СЕРЫ В ГИДРООКИСЯХ И ГАЛОГЕНИДАХ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ. В. С. Иванова, О. А. Факеева, Е. А. Божевольнов. Реактивы и особо чистые вещества, вып. 35. М., ИРЕА, [c.290]

Описано титриметрическое определение микроколичеств сульфидной серы в гидроокисях и галогенидах щелочных металлов с помощью тетрартутьацетатфлуоресцеина (ТРАФ). Изучено влияние основы, концентрации щелочи и примесей тяжелых металлов на результаты определения. Отмечено, что йодиды уменьшают расход ТРАФ на титрование. Показано, что определение можно проводить без отделения основы. Табл. 1, библ. 12 назв. [c.290]

Сернистый ангидрид образует устойчивые сольваты со многими галогенидами щелочных металлов и другими веществами, подобные кристаллическим гидратам и аммиакатам. Эти сольваты были подробно изучены многими исследователями зв-4о,87,5в многих случаях по давлению паров была определена теплота образования аддуктов. Мольное отношение двуокиси серы к растворенному соединению в аддукте обычно колеблется от 1 до 4, но иногда определения дают значительно большие величины этого отношения. Основные сведения о сольватах солей щелочных металлов приведены в табл. 34. [c.241]

ВВОД аргона (снабженный краном). Аргон, который уже сам по себе очень чистый, поступает в ячейку через промывалку с три-и-бутилалюминием. Для построения кривых, приведенных иа рис. 1 и 2, отвешивают в измерительной ячейке определенное количество комплексного соединения 1 1, плавят его на масляной бане при постоянной температуре и затем проводят серию измерений при 60, 80, 100 и 120 (на рис. I и 2 приведены только данные для 100°). Эти измерения каждый раз после добавки триалкилалюминия до отношения 1,3 1,6 2,0 2,3 и 2,6 моля AIR3 на 1 моль щелочного галогенида повторяют. Измерения, проводившиеся ири других температурах, существенно не отличаются. Кривые, им соответствующие, аналогичны по своему характеру и выглядят параллельно сдвинутыми друг относительно друга. Максимальное значение электропроводности при 120° в 3,5—5 раз выше, чем при 60°. Это относится к любому сопоставлению кривых, кроме кривых для соединений фторидов щелочных металлов. Для них зависимость электропроводности от температуры комплексов 1 1 (самой по себе очень низкой) выражена сильнее. Для измерения сопротивления применяется обычный мостик серийного производства. Измерения проводились ири переменном токе частотой 50 гц. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология